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MOLÉCULAIRE

98. — a. On obtient ce gaz par l'action de l'acide sulfurique sur le fluorure de calcium. La réaction est analogue à celle qui donne naissance à l'acide chlorhydrique :

CaFP -+- H^SO* = 2HF1 -f- CaSO*.

On mélange le fluorure de calcium, finement pulvérisé, avec l'acide sulfurique, de manière à en faire une bouillie que l'on chauffe dans une cornue de plomb ou de platine munie d'un tube en U, de même métal, pour servir de récipient. Celui-ci étant entouré d'un mélange réfrigérant, il s'y condense en acide aqueux très-concentré. Ce dernier, traité par de l'anhydride phosphorique, lui cède son eau en dégageant un gaz que l'on peut recueillir sur le mercure.

D'après M. Freniy, l'anhydride phosphorique n'agit néanmoins que d'une manière incomplète. On obtient une solution aqueuse d'acide fluorhydrique en recueillant dans l'eau le gaz qui se dégage du mélange d'acide sulfurique et de fluorure de calcium ; cette solution doit se faire et se conserver dans des vases de plomb ou de gulta-percha.

^ lAWUEL DE CHIMIE.

j3. La meilleure manière d'obtenir Tacide fluorhydrique gazeux anhydre consiste ^ calciner le fluorliydrate de fluorure de potassium.

kfi,hfi=kfi-hhfi.

7. L'hydrogène, en agissant au rouge sur le fluorure de plomb ou sur d'autres fluorures donne naissance à de l'acide fluorhydrique, de même qu'il produit de l'acide chlorhydrique en agissant sur l'es chlorures correspondants :

PbFP-+-lP=:2HFl-f-Pb.

^. Enfin l'acide fluorhydrique se forme par la décomposition de certains fluorures par l'eau. Le fluorure de silicium, par exemple, se décompose en acides silicique et ydrofluosilicique

SSiFl* -h 3H'0 = 2(2HF1, SiFl*) -f- H^SiO^

l'acide hydrofluosilicique, à son tour, se décompose peu à peu en acide fluorhydrique qui reste en solution et en fluorure de silicium qui se dégage.

99. Le gaz acide fluorhydrique est incolore, très-acide, fumant fortement à l'air humide et très-soluble dans l'eau. Rigoureusement sec, il agit très-peu sur le verre. D'après M. Fremy, il se condense à — 20° en un liquide mobile qui se combine à l'eau avec une grande énergie, répand d'épaisses fumées à l'air et attaque profondément le verre.

L'acide aqueux concentré est un liquide incolore, mobile, bouillant à -f- 15°. Ses vapeurs sont extrêmement corrosives. Le liquide luimême est un agent très-énergique. 11 se combine avec une plus grande quantité d'eau, en faisant entendre un sifflement et avec une augmentation notable de température. L'acide le plus concentré possible a pour densité 1 ,06, tandis que celui dont la densité est la plus forte, c'est-à-dire l,i5, est plus faible et correspond à la formule HF1,2H*0. Cette combinaison bout à 120° et distille sans altération.

L'acide fluorhydrique aqueux dissout beaucoup de métaux, avec dégagement d'hydrogène. Il dissout la silice et plusieurs autres anhydrides insolubles dans tous les autres agents ; il attaque rapidement le verre, en le dissolvant. On utilise cette propriété pour la gravure sur verre, en recouvrant celui-ci de cire ou d'un vernis qu'on enlève avec un burin, sur les parties du verre qui doivent être attaquées ; les traits ainsi gravés sont niats ou transparents, suivant qu'on a fait agir suf le verre mis à nu des vapeurs d'acide fluorhydrique, ou ce même acide en liqueur. La gravure sur verre, par ce procédé, était déjà pratiquée à Nuremberg, au dix-septième siècle. L'acide fluorhydrique aqueux a

FLUORURES. 99

été obtenu en premier lieu par Scheele, et c'est à Gay-Lussac et Tlienard qu*on doit la connaissance de Facide anhydre.

Flaomres.

100. On obtient les fluorures par différents moyens correspondants à ceux qui produisent les chlorures, bromures et iodures.

a. En traitant certains métaux, potassium, sodium, zinc, fer, par l'acide fluorhydrique. Au lieu d'acide fluorhydrique, on peut employer un florure métallique, dans lequel on remplace le métal par un autre.

2Sb -f- 3HgFl« = 2SbFP -h 3Hg.

p. En traitant les oxydes, hydrates ou carbonates métalliques par l'acide fluorhydrique. Si le fluorure formé est volatil, on peut em* ployer Tacide fluorhydrique à Tétat naissant, en attaquant le fluorure de calcium par de l'acide sulfurique :

SnO* -f- 2CaFl« -H 2H*S0* = 2ff -H SnFl* -f- 2CaS0* .

7. Les fluorures insolubles de plomb, de baryum, de calcium peu* vent être obtenus par précipitation, à l'aide d'un fluorure soluble :

Pb(Az05)» -f- 2KF1= 2KAz03 -f- PbFl».

Le fluorure de calcium précipité est trés-transparent et son indice de réfraction est tellement rapproché de celui de l'eau, qu'on peut à peine le distinguer lorsqu'il est en suspension dans ce Hquide ; une addition d'ammoniaque le fait apparaître immédiatement.

Les fluorures n'ont encore été qu'incomplètement étudiés ; on peut les diviser en plusieurs groupes comme les chlorures, bromures et iodures. La plupart des fluorures sont facilement fusibles ; ceux des élé ments électronégatifs sont volatils. Le fluorure de calcium qui a donné lieu à la découverte du fluor doit son nom de spath fluor à sa fusibilité qui Ta fait employer pour la fusion des silicates. Les fluorures ne sont pas décomposés par la calcination seule, mais sous l'influence de Feau, ils donnent de l'acide fluorhydrique et de l'oxyde métallique. Ils sont décomposés avec dégagement d'acide fluorhydrique, par les acides sulfurique, azotique, chlorhydrique et phosphorique. Les fluorures alcalins et celui d'argent sont aisément solubles dans l'eau ; la plupart des autres fluoroires sont insolubles ou fort peu solubles. Les solutions de fluorures se décomposent par l'évaporation ; il s' eh sépare des cristaux qui sont le fluorure primitif combiné à de l'acide fluorhydrique, tandis qu'un excès d'alcali reste en solution. On ne

peut pas conserver la solution des fluorures dans des vases de verre^ car ceux-ci sont attaqués. Beaucoup de fluorures électronégatifs se combinent aux autres fluorures pour former des sels doubles bien définis. L'acide fluorhydrique lui-même se combine, comme on l'a vu, avec les fluorures métalliques pour former des sels acides, solubles dans l'eau, à réaction acide.

On ne connaît pas de combinaison oxygénée du fluor ou de Tacide fluorhydrique.

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