REMARQUES DIVERSES

Et réponses à quelques objections qui peuvent être faites contre cette milhode d'analyse.

On peut faire et on a fait quelques objections à cette méthode d'analyse ; toutes sont tombées devant le raisonnement et l'expérimentation.

lo On a dit que l'iode réagit sur l'alcool pour former de l'acide iodhydrique , d'où il doit nécessairement résulter une cause d'erreur.

Mais cette réaction ne s'opère que d'une manière trèslentc , de telle sorte , qu'avec une teinture récemment préparée , on a la certitude qu'aucune portion de l'iode ne se trouve à l'état d'acide iodhydrique. J'ai fait des expériences comparatives en précipitant à l'état de sul-

furc d'argeol le soufre d'une quantité déterminée d acide sulfhydriquc , et, traitant ensuite par la teinture d'iode, préparée depuis cinq jours, une quantité égale du même acide , j'ai obtenu des résultats à peu-près identiques. Seulement le produit en soufre du sulfure d'argent était inférieur de quelques fractions insignifiantes à celui donné par la teinture d'iode; ce qui s'explique d'ailleurs par la perte qu'entraînent nécessairement toutes les opérations qu'il faut faire subir au sulfure d'argent avant de le peser.

Cette altération de la teinture d'iode est si lente que j'ai essayé comparativement une teinture préparée depuis un mois avec une autre qui venait de l'être immédiatement : toutes deux m'ont donné des résultats semblables en traitant deux quantités égales d'une eau sulfureuse (1). Conservée au-delà de ce terme, la teinture d'iode s'altère toujours plus ou moins et ne peut plus servir à l'analyse sulfhydrométriquc. On peut donc à la rigueur employer la même teinture pendant un mois ; toutefois il est plus prudent d'en préparer de nouvelle quand il s'agit de faire des expériences bien précises.

C'est pour cette raison, comme on l'a vu précédemment, que, dans la boite de l'appareil sulfhydrométique , j'ai fait placer 10 petits flacons d'iode et un grand flacon d'alcool, pour qu'on puisse en préparer au moment même

(1) M. le docteur Fontan, à qui j'avais fait connaître ma méthode d'analyse à son passage à Lyon, en 1838 , l'a appliquée avec succès pour les eaux sulfureuses des Pyrénécs,et a reconnu de son côté,qu'unc teinture préparée depuis un mois donnait les mômes résultats qu'une teinture récente.

du besoiu. Mais la même teinture peut parfaitement servir pendant un mois quand il ne s'agit que de se rendre compte dans un établissement thermal des variations que peut éprouver l'eau minérale dans sa composition.

2° La dilatation ou la contraction que subit la teinture d'iode par les changements de température peut, dit-on, devenir une cause d'erreur.

Mais, cette erreur, quand il ne serait pas possible de la prévenir, serait tellement minime qu'on pourrait la considérer comme insignifiante.

Cependant comme il convient de donner à toute analyse de quantité le plus haut degré de précision qu'il est possible d'atteindre, j'ai conseillé de préparer la teinture sulfhydrométrique à la température de 15° 0 cent. , qui est à peu près la température moyenne de l'atmosphère. Pour prévenir toute erreur par l'effet de la dilatation ou de la contraction du liquide , il suffira donc, avant d'opérer, de ramener la teinture à la température normale en plaçant le flacon dans de l'eau à 1 o° 0 cent.

J'ai d'ailleurs déterminé par l'expérience que la teinture d'iode préparée dans les proportions indiquées et représentant un degré sulfhydrométrique se dilate ou se contracte, à très-peu près, pour chaque degré du thermomètre centigrade de 0,0011 , ce qui fait environ un centième de degré de dilatation tous les 10 degrés au-dessus de 1 5° centigrades , et un centième de degré de contraction pour 10 degrés au-dessous de ce terme normal de la teinture. Si donc on l'emploie à une température plus élevée que 15° 0 cent. , on rectifiera facilement l'erreur produite par la dilatation , en ajoutant à chaque de-

gré sulfhydrométrique donné par l'eau sulfureuse , un centième de degré; à 5 degrés au-dessous de zéro, le centième de degré devra au contraire être retranché du produit. Pour rendre cette correction exacte et facile , j'ai placé d'ailleurs à la fin de ce mémoire, une Table où elle se trouve indiquée pour chaque degré de température.

Mais d'après ce que j'ai dit du poids atomique de l'iode , quand on négligerait de faire cette rectification , le résultat serait encore très-satisfaisant, car il n'est pas de méthode d'analyse qui oflre moins de chances de perte et d'erreur.

3° On a dit, et M. Aubergicr a fait avec raison cette remarque tout récemment , qu'il y aurait erreur dans les résultats , si l'eau minérale analysée contenait , avec le composé hépatique (acide sulfhydriquc , sulfure ou suifhydrate), un sulfite ou un hypo-sulfite sur lesquels j réagit aussi l'iode.

Mais ce cas est tout-à-fait exceptionnel, car les eaux sulfureuses ne contiennent naturellement ni sulfites ni hypo-sulfiles : ces sels ne peuvent s'y développer que par la décomposition au contact de l'air des sulfures qui les minéralisent, c'est-à-dire, par une profonde altération de ces eaux minérales. Or, ce n'est pas dans cet état qu'on les prend pour les analyser.

4° Si l'eau sulfureuse, a-t-on dit, contient un alcali libre (1), une portion de l'iode pourra réagir sur ce corps. Mais rien n'est plus facile que d'éviter cet inconvénient en ajoutant à l'eau minérale quelques gouttes d'acide

(1) Les bicarbonates alcalins en dissolution dans uno eau minérale avec le composé sulfureux ne peuvent devenir une cause

acétique, c'est-à-dire, ce qu'il en faut pour que l'eau rougisse faiblement le tournesol , en opérant immédiatement après cette addition ; on préviendra tout dégagement d'acide sulfhydrique.

6° On a fait encore la même objection à l'égard de la matière azotée (glairinc) qui se trouve dans les eaux sulfureuses. Il est possible, a-t-on dit, que l'iode réagisse sur cette substance en même temps qu'il décompose le principe sulfureux.

Cet inconvénient n'est pas à redouter. La grande tendance qu'a l'iode à réagir sur le composé sulfureux fait qu'il ne peut exercer d'action sur la matière azotée avant la décomposition complète de ce composé. Il n'est pas de matière organique sur laquelle l'iode exerce une action plus rapide et plus marquée que sur l'amidon : or, ce qui se passe dans l'analyse sulfhydrométrique prouve que l'iode se porte toujours de préférence sur le composé sulfureux. Il n'y a donc rien à redouter de la présence de la glairinc dans les eaux sulfureuses ; elle s'y trouve d'ailleurs en proportion insignifiante.

6° On pourrait dire enfin que la méthode sulfhydrométrique ne détermine que la quantité générale du soufre combiné et non celle qui appartient à chacun des composés sulfureux (acide sulfhydrique, sulfure, ou suifhydrate) qui peuvent se trouver réunis dans une eau minérale.

d'erreur; j'ai constaté par l'expérience qu'en en ajoutant à de l'eau distillée , l'iode réagit sur l'amidon , comme en l'absence de ces sels; la coloration seulement est un peu moins prononcée. Les autres sels tenus en solution dans les eaux minérales ne modifient en rien l'action de Viode : je m'en suis assure par de nombreuses expériences.

Mais , indépendamment de ce que c'est là justement ce qu'il est nécessaire de savoir pour l'application thérapeutique des eaux sulfureuses , on n'arrive pas à un autre résultat quand on emploie les anciens moyens d'analyse (sulfate de cuivre , azotate d'argent ammoniacal , etc.), moyens sujets d'ailleurs à tant de chances d'erreurs.

En les employant il faut d'abord , comme avec l'iode, doser la qaantité générale du soufre de tous les composés hépatiques. C'est par des moyens accessoires qu'on parvient ensuite à déterminer celle qui est particulière à chacun d'eux. Or , la même marche devra être suivie en se servant de l'iode , mais alors avec l'avantage ;de l'immense facilité et de l'exactitude que présente l'emploi de ce moyen, comparativement à celui des sels métalliques.

En résumé:

La nouvelle méthode d'analyse sulfhydrométrique présente des avantages nombreux et delà plus haute importance ; les objections qu'on peut lui opposer sont de nullo valeur.

Par l'emploi de cette méthode , un seul opérateur pourra,sans difficulté, dresser un tableau comparatif exact de la composition sulfureuse de toutes les eaux minérales de la France et des principales sources de l'étranger , ce qu'il était impossible de faire par les anciens moyens d'analyse, et ce qui sera d'un avantage immense pour la pratique médicale. (1)

(1) Cette tâche, je me propose de l'accomplir : déjà j'ai recueilli plusieurs résultats intéressants à ce sujet. Voyez mon ouvrage intitulé : Hittoire chimique, médicale et lopographique de l'eau mtnérale sulfurewe et de fétablhsement thermal d'Allovard (Isère''.

Indépendamment d'ailleurs de son emploi pour l'analyse des eaux minérales naturelles , celte méthode sera très-utile pour l'inspection des eaux sulfureuses artificielles. Je me propose de publier bientôt un travail à ce sujet. L'emploi de l'iode pour l'analyse des composés sulfureux est susceptible encore de plusieurs autres applications utiles que je ferai connaître plus tard.

TABLE POL'fi LE SULPH YDROMÈTRE .