S,SO

C'est doac bien la richesse du chlorure Alcalin qui règle la productioo du chlorqre singulieft lequel dfrmaude eoustammeut 16 éq« de chlorure de caloium pour former le composé ài^vi

Pb a* + 16Câ Cl (1).

Àyec uae dissolutieu de chlorure de calcium danç Palcpol, on p*obtient presque rien ; le chlore es|» an majeure partie , consommé p^r le liquide organique qu'il transforme en aldéhyde, en éther acétique ei en d'autres dérivés peu aptes à dissoudre le chlorure de calcium et qui, par conséquent, ne tendent qu'4 l'expulser.

Moins soluble dans Teau qqe ne Test ce dernier, le chlorure de potassium ne permet pas d'obtenir plus de 1 ,80 pour 100 de Pb CP. Il en est de même du chlorure de sodium qui n*en donne guère plus.

Ces liquides offrent, à peu de chose près, les mémçs

caractères ; ils décolorent facilement lés matières colorantes organiques, totti'en en développant d*autres, ainsi que nous le verrons plus bas.

Gomme tous les perchlorures, ce sont des agents S chlorurants énergiques. Cependant mes essais ont de pf^tèreùte porté sur* la cémbinaison calciqoe, parce qu'elle est la plus riche en perchlonire de pTomb.

Sans action sur le protochlorure de manganèse à froid, ce liquide occasionne è chaud, une coloration brune due k du peroxyde de manganèse. A chaud aussi, il noircit le sucre de canne et le carbonise; le glucose, au contraire, s*y dissout sans se carboniser, et ; le liquidé ne jaunît qu'après on contact prolongé et avec le concours de la chaleur.

Cette réaction peut être placée à cdté de celle que ces deux espèces de sucre donnent avec le bichlorure de carbone (Comptes rendus, t. LXI, p. 10S3 et Méf». Acad. SlanisL^ 1800); elle s'explique par les mêmes

raisons. i

Elle se produit aussi avec Yimdine, mais non pas avec la mannite^ la dulcose^ V amidon, la fécule de pommes de terre ou la dextrine.

La combinaison que la d<^xtrine forme quand on la précipite par de Tacétate de plomb demeure également incolore; tel n'est pas le cas avec les combinaisons plombiques fournies par les autres matières neutres que nous venons de citer ; toutes jaunissent ou brunissent à chaud, au coiitact du perchlorure de plomb.

Le même, réa^if brunU éigalemçot le gtU(4o»w\^. et

rinulosate 4e plomb ainsi que Tacricle glucolaririque. . >

Il se eoa^otie différemmenl aussi à Tégard des base^-

orgaoiqi^es ; il en sera question plus bas à propos d*éiher

perci^loroplombique .

A Tinstar des autres perehlorures, il dissout prompte* ment To^ en feuilles, en passant à. un degré inférieur de cbloruraljon ; ici le produit visible est donc du chip*rure de plomb en petits cristaus^.

Le pereblorqre de plomb est sans action sur l'azotate de bismuth, mais, il précipite en blanc Tantale de plomb, la couleur du précipité demeure invariable même à Té** bullition. Avec Tacétate de plomb on observe, également, un précipité blanc, mais celui-ci ne tafde pas à jaunir quand on chauffe ; puis, il brunit en se transformant en peroxyde de plomb. Pareil précipité se forme, avec les carbonates alcalins ; la réaction est sensible au point de se produire en présence du peu de bicarbonate de chaux que peut contenir une eau potable. Il suffit d*une goutte de réactif pour jaunir celle-ci alors que, en présence de Feau distillée, le peroxyde de plomb ne se développe qu*au bout de quelque temps (V. pltis loin réquation [1]). ,

Cette réaction rappelle les chloro et les bromotballates qui communiquent également une teinte jaune aux eaux contenant du bicarbonate de chaux à cause de la production du trrtoxyde dethallfum qui est brun comme le peroxyde de plomb.

— It» —

Celte Mâlégie enire le* 4ent éàtrûtès s^arrêle là, t» •ur \eA BUfiM petoid, Ib ne sMt pneàmpambles; «nsi, k l'égard ded ^9 de trismmh, lé liquide péf(hlofo|)lotnbkfue produit etaèteifieiH Tf averse da péf cfilororre ël do perbromure de thallium, car ces ccffttposé^ hillèthiriiiqtiei fif*agi9deflt pas sur les séis de pfooA), mais prècrpitent aa contraire ëi bien les sels de bismuth que j^ai pu fonder sur cette réaction, un procédé de séparation de ces deux métaux, si voisins par lem^s caractères analytiques et ^did^fles fi séparer dVyrdinaine (1).

4i*«att discMéé peut, elle aussi, donner un préciprfé tnnm de PbO" avecleperehiorure de plomb; cela arrive quaDtf on ne verse que quelques gouttes de ce réactif dans beaucoup d*eau ; le précipité ne se manifeste afors que peu à peu, à moins que Ton n'opère avec de l'eau chaude. Le phénon^ène s'interprète par l'équation :

Ph CP + 2B0 + M ^PbO' + 2ÇIH + Aq [i].

Dans ce cas, l'acide chlorhydrique formé est beaucoup trop dilué pour pouvoir décomposer ou dissoudre le peroxyde, tandis qu'en présence d'une proportion d'eaa moindre, cet adde ayant tout son eflièt, attaque le peroxyde qui a pu prendre naissance et se comporte d'après Téquation

(i) Sur la séparation du plomb 4'avec I9 bûmatii. Màm, Àetd. StanitL, 4868, p. 397 et Jowm. depharm. et de ehim*,4fifi^* t. II, p. Si8.

à moins que Ton n^admelte une simple dissociation

L équation j^l] donne la clé de ce qui se passe quand OD verse peu de perehiorure dans de Peau contenant du bicarbonate de chaux ou tout autre agent capable de neutraliser Tacide chlorhydrique.

Pareilles réactions sont fournies^ quoique d*qne manière moins franche, par le liquide qu*on obtient :

Soit en traitant du peroxyde de plomb par une dissolution saturée de chlorure de calcium contenant un peu d'acide chlorhydrique.

Soit en faisant dissoudre ce peroxyde dans de Tacide chlorhydrique affaibli.

Les réactions de tous ces liquides cadrent avec cette opinion qu'elles sont occasionnées par un chlorure M singulier : n le perehiorure de plomb. Il doit donc être possible d'effectuer la combinaison de ce perehiorure avec Tétber si, ainsi que je Fai précédemment établi (ces mémoires, année 1865, p. 104 et suiv.) (1), la tendance à s'unir à l'éther est une propriété caractéristique des chlorures u singuliers n en général.

(i) V. «uftfi Gtmfieê PMdw det êéanceê de VAcaA^ tda* miânem^ t. hX, jp,Â79, — jénnales éfi chimie et de phy tique, 4* ftérie, l. V> p. 161. — Joum, de pharm, et de chim., i* série, t. I, p. 3^. — JLlmtittU, marf 1865.

Disonè de feuite. que lés liquides cintessu^ inéntionDës se monirent fort indifférents à Tégard de Téther et qu ils ne lui cèdent pas de composé à base de plomb, sans doute parce que celui-oi <eist retemi par le chlorure alcalin ou par le grand excès d*eau. Mais on réussit psr voie indirecte, le perchlorure étant mis a Tétat naissant; pour cela, on le déplace au moyen d*un acide approprié, étendu d*éther. L*acide qui réussit le mieux est le phofi^ phorique.

De J*acidè phosphorique syrupeux est donc délayé dans de Téther anhydre et soumis au refroidissemeat; ensuite il est versé dans le liquide plombo-^calcique précédemment décrit et le tout est exposé à une forte agitation. Suivant Tétat de concentration du chlorure de calcium employé, on obtient, ou non, une masse onctueuse, blanche, que surnagent des gouttes huileuses, jaunes, formées du composé éihéré en question; ces gouttes subsistent même en présence d'un surcroit d'éther qui n'exerce sur elles qu'une action dissolvante très-modérée.

Ajoutant, s'il y a lieu, un peu d'eau pour délayer cette masse onctueuse, on obtient trois couches liquides, les deux supérieures sont éthérées et renferment du perchlorure de plomb ; la plus lourde des deux est de consistance huileuse et se détache sur le reste par sa couleur jaune ; c'est Vélher perchloro^lombique proprement dit. Il occupe le milieu et surnage la surface aqueuse, chargée de chlorure de calcium, d'acide phos-

— 9»7 — pborique» de plomb, de phosphate de châux el d*âcide chlorbydrique.

On décante et on conserve autant que possible à une basse température, car l*éther perchloroplombique est fort altérable ; même en vase clos, dans un tube scellé è la lampe, il laisse promptement déposer des cristaux de protochlorure de plomb, en émettant du chlore qui ne tarde pas à réagir sur la molécule étbérée.

J*ai fait bien des analyses de cet éther et employé bien des moyens pour Tobtenir exempt d'acide phos- (^rique (1); peine perdue! Cet acide adhère avec une ténacité difficile à vaincre à cause de la grande altérabi* lité du composé éthéré. Jusqu'à nouvel ordre je ne donnerai donc pas de résultats analytiques. Tout ce que je puis en dire, c*est que, comme tous ses pareils, Téther perchloro-plombique est toujours uni avec plusieurs équivalents d*oxyde dethyle; il en contient jusqu'à sept et davantage; toujours, aussi, il renferme de Teau qu'il a naturellement empruntée au milieu où il a pris

(i) II est pofsible qoe l'acide phosphoriqae contribue à la stabilité de ce composé éthéré, mais dans toas les cas, il ne saurait favoriser sa prodactioD ; des expériences directes, faites avec da chlore et du cblorore de plomb additionnés d'acide phosphoriqoe soit syropem soit étendu d'éther, m'ont, en effet, appris que le chlorure de plomb est incapable de fixer du chlore dans de pareils milieux.

La combinaison perchlorée ne se fait pas davantage dans un tabe scellé à la lampe, contenant du chlorure de plomb et de l'hydrate de chlore ; toutefois il se produit un peu de peroxyde, PbO^. é866 20

mmnc^ ^ 9m w^ 4wu^ Ta^ç iilmpti9ri«w toi i

amenée;,

Il peo^ pQioleDir jiuqu'à 8 pour 100 do perobloiurt d« plamb,

Qq pmpoaé éihéré n'a pa éii^ ^ttfePM ii l'éifii bil9«tili pi av^ te ptsrcbloroplQnibate dci 9odi^m ni n^^ e^\A k base de potassium^ ^aqs doute parce qqe op« tiqfiM^ 9om Mrop pauvres en perchions,

(^*éU)qr pQrcM^roploinbiqQe pnrt^jSQ 1^ prapriétéi générales de^ per^pnirçs éUlérés ; îl 9e réduit fiMÛlfmwt à l*état de protochlorare el admei cwiQie m^ une certaine quantité d*eau sans se décoinpo^er.

U ^t très-àkérable, abandopuf; du ohlore çt dissout Tor plus facilement encore que ne le fait le composa cblorocalcique ci-dessus décrit. L*pr battu y disparaît à vue d*œil ou plutôt s*y transforme vi3ibtemçq^ eo 09 squelette blanc de chlorure de ploinb qui se pré^ît^ peu a peu* n dissout également le platîne» tjaw avec moins d*énergie. Le platine employé était en feuilles obtenues par le battage.

Ajoutons que cet éther bninit k protoekkirare de manganèse en le transformant en peroxyde à rinstar da composé calcique ; Tammoniaque le précipita ^ turuPi l'hydrogène aulfuré en noir.

En général, il réagit plus énergfquement que ne le fait le corps d*où il dérive : on en voit une preuve daos son altitude à Tégard des aloaioîdes. Avec la iDarpiiiae,

— S99 — il donne nne belle coloration aurore ; avec la bmcine^ un rouie cerise. mpgQifii)uei avec la çiophopine, une coloration jaune qtri se développe par la chaleur ; ces colorations j^e pfimw^ pas -i^uiindçip Jya i^garde k la flamme de Talcool salé (Voyez plus haut p. 351 et An^ nales de Chim. ei de Phys., V sér. t. viij, p. â96).

Comme ces réas^ow W sopt |iyoduites ni par la quinine, ni parla strychnine, il est permis d*y voir le germe d'un procédé permettani ée distinguer la quinine de la cinchonine, la strychnine de la brucine, ainsi que la morpbipç4? ç^rJau^s 4^ #es CQ«^|iér^,

Ç;es cçilorfitipns «t notWKient le rwff^ ^ brmw 9^ dévQlQppfsnt ^uirtQut k Vm; 1^ r^uci^rii tels qw laoîde sulfureux ^t te protochloru^e d'^^Wi décoloreiH instantanément cette matière rouge.

AjoutQOP qu'avec Twilipe et ççs bpmolpguep, Tétber percblproplovibique produit des ré^ctiop^ Pplpré^ rpp^ pelapt la i*Q^jaoiUue et ^9 d^iv^, gp résumé :

V 11 existe àsm \^3èm du qblpr^ un composa opr^ rççppudapt au peroxyde de plomb Pb<^ ;

%"" Ce qpxnposé esji un perçblorure et offr^^ par i^our^ séquent, tous les caractères des composés singujj^ni ; ^ formule est PbQ^;

S"" lies chlorure^ sjç^lina lui dmueot d^ la «l^btfitii à la condition de se trpuycir en e^çès, car il en fixe un grand non^bre d'équivalents ; il est apte aussi, à s*unir avec réther et constitue un puissant agent de chloruration et d*oxydation.