ACIDE SULFHYDRIQUE

L’acide sulfhydrique, qui est une combinaison de soufre et d’hydrogène, a etc découvert par Schéele ; on le nomme souvent acide hydrosulfurique ou hydrogène sulfuré.

Cet acide est gazeux , incolore ; son odeur fétide , qui rappelle celle des œufs pourris, constitue une des propriétés caractéristiques de l’acide sulfhydrique.

Cet acide se liquéfie sous une pression d'environ 17 atmosphères, et forme un liquide incolore très fluide.

I/acide sulfhydrique est très délétère : d’après les expériences de MM. Thénard et Dupuytren, un verdier meurt immédiatement dans une atmosphère qui contient l/iôOO* de son volume d’acide sulfhydrique; 1/1000' fait périr un chien de moyenne taille; 1/250* donne la mort à un cheval.

C’est à la présence de l’acide sulfhydrique qu’il faut attribuer les accidents malheureusement trop fréquents qui arrivent aux ouvriers chargés de vider les fosses d’aisances.

Le gaz sulfhydrique se décompose en partie par la chaleur. Il ne peut donc pas être obtenu directement à l’état de pureté, en faisant passer dans un tube chauffé au rouge un mélange d’hydrogène et de vapeur de soufre.

Mis en contact avec une bougie allumée , il s’enflamme et se transforme en eau et en acide sulfureux.

Lorsqu’on brûle l’acide sulfhydrique dans une éprouvette étroite, il se forme toujours un dépût de soufre qui reste sur les parois du verre ; mais un jet d’hydrogène sulfuré qu’on enflamme à l’air libre brûle complètement avec une flamme bleue et une odeur piquante caractéristique.

L’acide sulfhydrique est peu soluble dans l’eau. Ce liquide n’en dissout environ que trois fois son volume à la température de 10*. La dissolution aqueuse d’acide sulfhydrique se

ACIDE SL'LFHYDRIQl'E.

conserve longtemps sans altération à l’abri de l’air; sous l’influence de l’oxygène elle se trouble rapidement , et l’hydrogène sulfuré qu’elle contient se transforme en eau et en soufre qui se précipite.

L’alcool dissout environ six fois son volume de gaz sulfhydrique. L’eau saturée de sel marin n’en dissout qu’une petite quantité; aussi pourrait-on , à défaut de mercure, se servir d’uno dissolution de sel pour recueillir le gaz sulfhydrique.

Le chlore agit à la température ordinaire sur l’hydrogène sulfuré, et le décompose en formant de l’acide chlorhydrique et un dépôt de soufre. Celte propriété peut servir à combattre les asphyxies dues à l’absorption de l’acide sulfhydrique; mais, dans ce cas, le chlore, qui est lui-même délétère, ne doit être employé qu’avec précaution. Pour combattre un empoisonnement par l’acide sulfhydrique , on peut encore employer l'acide sulfureux, c’est-à-dire le gaz qui se produit dans la combustion du soufre à 1 air : cet acide décompose immédiatement l’acide sulfhydrique en produisant de l’eau et du soufre.

Un grand nombre de métaux décomposent l'acide sulfhydrique, tantôt à froid, tantôt sous l’influence de la chaleur, forment des sulfures métalliques et dégagent l’hydrogène de cet acide.

L'acide sulfhydrique noircit les ustensiles d’argent, de cuivre, d’étain, les peintures à l’Iuiile, les tableaux , lorsqu’on opère la vidange des fosses d aisances, parce qu’il forme, dans ces différents cas , des sulfures d’argent , de cuivre , d’étain, qui sont noirs. Les œufs que l’on fait cuire dans des vases d’argent dégagent au moment de la cuisson une petite quantité d’acide sulfhydrique qui produit à la surface du métal du sulfure noir d'argent.

État naturel «le l’aride atilfliydrâque. — On trouve

métalloïdes.

l’acide sulfliydrique libre ou en partie combiné avec des bases alcalines ou terreuses dans les eaux minérales dites sulfureuses. Les substances organiques qui contiennent du soufre produisent, en se décomposant spontanément, de l’hydrogène sulfuré: on le trouve dans la vase des marais, dans les canaux où séjourne l’eau de mer. Les gaz intestinaux en contiennent toujours une certaine quantité.

l’nagea. — L’acide sulfliydrique est un des réactifs le plus fréquemment employés dans les recherches analytiques pour caractériser etséparer les uns des autres les différents métaux; lorsqu’il est libre ou combiné, il précipite à l’état de sulfures différemment colorés les métaux qui sont engagés dans les combinaisons salines.

Les eaux sulfureuses servent sous forme de bains dans le traitement des maladies de la peau et dans plusieurs affections internes.

PHOSPHORE

La découverte du phosphore remonte à l’année 1669; elle est due à Brandt et à Kunckel, qui retiraient ce corps des phosphates contenus dans l’urine. En 1769, Gahn et Schéelc signalèrent dans les os l’existence d’une proportion considérable de phosphate de chaux, et firent connaître un procédé facile pour en retirer le phosphore.

Propriété*». — Le phosphore est incolore, transparent, insipide, d’une odeur faiblement alliacée, d’un aspect corné. Il est flexible et assez mou pour être entamé par l’ongle. Une petite quantité de soufre sutlit pour le rendre cassant.

Le phosphore entre en fusion à 44°, aussi peut-on le fondre très facilement dans l’eau chaude. Le phosphore, après avoir

PHOSPHORE

Kl

été fondu, peut rester liquide à la température ordinaire, et même à quelques degrés au-dessous de zéro. L’expérience se fait dans un verre où l’on a fondu du phosphore dans de l’eau chaude; celte eau est enlevée et remplacée plusieurs fois par de l’eau froide. Il n’est pas rare alors de voir le phosphore rester liquide pendant plusieurs minutes, au milieu d’une eau où le thermomètre marque de 12 à 15° ; il se solidifie aussitôt qu’on le touche avec un corps étranger, et le thermomètre remonte rapidement.

Le phosphore présente, quand il est parfaitement pur, un autre phénomène non moins curieux qui a été observé par M. Thénard.

Lorsqu’on l’expose à une température de 70°, et (pi on le refroidit subitement, il devient noir. On reconnaît que celte modification est due à un changement moléculaire, la coloration disparaissant par la fusion.

De tous les corps simples, le phosphore est celui qui présente, sous le rapport de la couleur, les modifications les plus nombreuses.

Lorsqu'on le soumet à la radiation solaire, soit dans le vide, soit dans des gaz qui ne peuvent l’altérer chimiquement, comme l’hydrogène, l’azote, etc., il se colore rapidement en rouge. Cette coloration est due à une transformation isomérique du phosphore; le phosphore ainsi modifié porte le nom de phosphore rouge ou de phosphore amorphe. On l’obtient en quantité considérable en maintenant le phosphore à une température de 230 à 250° dans une atmosphère qui ne puisse l’altérer chimiquement. Le phosphore rouge ne devient lumineux dans l’air qu’à la température de 200° ; il se conserve à l’air sans altération. Il ne se combine pas avec le soufre en fusion; le phosphore ordinaire produirait une explosion au contact du soufre fondu . Le phosphore rouge ne fond qu’à 250° ; à 260° il repasse à l’état de phosphore ordinaire. Lorsqu’on

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le maintient pendant plusieurs jours à une température un peu inférieure à 260°, il se. transforme en une masse agrégée, très dure, d’un brun violacé, et qui parait encore moins altérable que le phosphore rouge. Le phosphore rouge est insoluble dans le sulfure de carbone, tandis que le phosphore ordinaire so dissout eu grande quantité dans ce liquide.

Le phosphore perd sa transparence dans l’eau ; il devient rapidement jaune et opaque. Lorsqu’on le conserve pendant longtemps dans ce liquide, il se recouvre d'une couche épaisse d'un blanc jaunâtre, qui parait être du phosphore dans un état moléculaire particulier, et quelquefois aussi une combinaison de phosphore et d’eau analogue à l’hydrate de chlore (Pelouze).

Le phosphore ne cristallise pas par fusion, mais sa dissolution dans une huile essentielle, dans le sulfure de phosphore ou dans le sulfure de carbone, laisse déposer des dodécaèdres rliomboïdaux.

Le meilleur dissolvant du phosphore est le sulfure de carbone, qui en prend des quantités considérables. Celle dissolution ne doit être maniée qu’avec précaution, car en s’évaporant sur une grande surface elle abandonne du phosphore très divisé qui s'enflamme spontanément. Ainsi une feuille de papier imprégnée de cette dissolution prend feu aussitôt que le sulfure de carbone s’est vaporisé.

On peut réduire le phosphore en poudre, en l’introduisant dans un flacon contenant de l’eau chaude, et l’agitant rapidement jusqu'à ce que l’eau se soit refroidie; le phosphore se divise en gouttelettes qui se réduisent en poudre en se solidifiant.

La propriété que possède le phosphore d'ètre lumineux dans l’obscurité a servi à le désigner. Il tire son nom de deux mots grecs ; y&>», lumière ; yty», je forte. Des ligures ou des lettres tracées avec du phosphore sur un tableau que l’on place dans

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l’obscurité paraissent lumineuses, et sont, comme on dit, phosphorescentes.

On considère généralement la phosphorescence du phosphore comme le résultat de la combinaison lente de ce corps avec l’oxygène.

L’eau dans laquelle on a conservé le phosphore luit aussi dans l’obscurité. Lorsqu’on l’agite, elle répand des lueurs de peu de durée. Plusieurs corps, tels que le chlore, l’hydrogène carboné, l’alcool, l’éther, l’essence de térébenthine, peuvent empêcher le phosphore de luire dans l’obscurité. Le phosphore luit beaucoup plus fortement dans l’air raréfié que sous la pression ordinaire de l’atmosphère.

Le phosphore est un des corps qui ont pour l’oxygène la plus grande affinité; il suffit d’une faible élévation de température pour le faire brûler, aussi sa distillation demande-t-elle des soins particuliers.

On ne saurait se servir, pour distiller le phosphore, d’un appareil ordinaire de distillation, qui pourrait se briser par suite de l’inflammation du phosphore, et exposer l’opérateur à des projections de phosphore en combustion.

Cette opération s’exécute sans danger dans une atmosphère d’hydrogène: on maintient un courant de ce gaz dans une petite cornue tubulée, dans laquelle on a placé une vingtaine de grammes de phosphore, et qui communique avec un récipient également tubulé et portant un tube recourbé , dont l'extrémité plonge de quelques millimètres dans un vase rempli d’eau. Lorsque l’air de l’appareil a été chassé et remplacé par de l’hydrogène, on chauffe la cornue avec quelques charbons rouges, et la distillation du phosphore s’effectue rapidement.

Le phosphore se combine à la température ordinaire avec, l’oxygène. Un bâton de phosphore, abandonné à l’air pendant quelque temps, répand des fumées blanches dues à la

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formation d’un acide particulier, qui a reçu le nom d’acide phospha tique.

La chaleur qui se développe pendant la formation de cet acide est assez considérable pour déterminer au bout de quelques instants l'inflammation du phosphore. Pour conserver le phosphore, il faut donc le préserver du contact de Pair en le recouvrant d’eau.

Le plus léger frottement sullil pour déterminer la combustion du phosphore; aussi faut-il toujours le manier sous l'eau. Les brûlures produites par le phosphore sont dangereuses et d'une cicatrisation fort longue, parce qu’il laisse dans la plaie un acide très corrosif (l'acide phosphoriquc), qui est le résultat de sa combustion. Le phosphore s’enflamme sous la pression ordinaire, à la température de 75", et brûle avec une flamme très brillante.

Le phosphore produit en brûlant dans l'air, et surtout dans l’oxygène pur, une température très élevée, et une lumière si vive que les yeux ont peine à la supporter : il se change alors en acide phosphorique. Celte combustion se fait ordinairement en plongeant dans un flacon de 4 à 5 litres de capacité, rempli d’oxygène, un fil de fer attaché à un bouchon et supportant une coupelle dans laquelle on a mis un morceau de phosphore qu’on enflamme en le touchant avec un fer chaud ou une allumette. (Voy. Oxygène, pl. VI, fig. 15.)

Il arrive rarement que le phosphore se convertisse complètement en acide phosphorique, alors même qu’il brûle dans l’oxygène pur et en excès; il se produit presque toujours une petite quantité de phosphore, rouge qui est préservé de l’action de l'oxygène par une couche d’acide phosphorique qui le recouvre.

Le phosphore , malgré son allinilé pour l’oxygène, n’agit pas à la température ordinaire sur ce gaz lorsqu’il est pur et sec. Si l’on place un bâton de phosphore dans une cloche

l'iuiM’imut;.

contenant de l'oxygène pur et parfaitement sec, le phosphore se conserve sans agir sur l’oxygène, pourvu que la température ne s’élève pas au-dessus de 27° ; mais si l’on diminue la pression, ou qu’on introduise dans l’oxygène un gaz étranger, la combinaison se détermine bientôt et l’oxygène est absorbé par le phosphore avec rapidité.

Préparation du phosphore. — On relire généralement le phosphore du phosphate de chaux contenu dans les os des animaux. Les os sont formés de carbonate de chaux , d’un phosphate de chaux basique, et d’une matière animale qui sert à la préparation de la gélatine.

On soumet d’abord les os à une calcination au contact de l’air pour détruire la matière organique qu’ils contiennent.

Les os, après la calcination, sont devenus blancs et très friables, et contiennent environ 77 parties de phosphate de chaux , 20 parties de carbonate de chaux et une petite quantité d’au Ires sels.

On les réduit en une poudre très fine , dont on prend environ 6 parties qu’on mélange avec de l’eau de manière à former une bouillie très liquide , à laquelle on ajoute peu à peu à ou 5 parties d’acide sulfurique.

L’acide sulfurique, à l’aide de l’ébullition, change le carbonate de chaux en sulfate de chaux en dégageant de l’acide carbonique, s’empare en même temps d'une partie de la chaux du sous-phosphate, et le transforme en un phosphate acide de chaux. Ce dernier est très soluble dans l'eau , tandis que le sulfate de chaux (plâtre) est à peine soluble; en traitant donc la masse par l’eau , on dissout le phosphate acide de chaux , et le sulfate de chaux se précipite presque complètement.

Les eaux qui tiennent le phosphate acide de chaux eu dissolution sont évaporées dans une chaudière de cuivre ou dans

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une capsule de porcelaine : pendant cette évaporation, la plus grande partie du sulfate de chaux tenu en dissolution se dépose; on enlève ce sel avec soin et l’on obtient un liquide sirupeux contenant du phosphate acide de chaux presque pur.

Ce liquide est mélangé intimement avec le quart de son poids de charbon de bois en poudre , et desséché jusqu’au rouge naissant dans une bassine de fonte. On n’arréte cette dessiccation que lorsque la masse commence à dégager quelques vapeurs de phosphore.

On l’introduit alors dans une cornue de grès recouverte d’une couche de lut réfractaire, et qui est remplie du mélange jusqu’aux trois quarts de son volume; elle communique au moyen d’une allonge de cuivre avec un grand bocal à moitié rempli d’eau, et qui porte un tube destiné à donner issue aux gaz : la cornue est portée à une température d’un rouge vif, et le phosphore se condense dans le flacon .

Le phosphore obtenu par la méthode que nous venons d'indiquer n’est pas encore à l’état de pureté ; il contient du charbon et d’autres corps qui ont été entraînés pendant la volatilisation.

On le purifie en le faisant fondre dans l’eau chaudo et le mélangeant avec du noir d'os en poudre, qui le décolore; on l'enlève ensuite avec une cuiller, et on le plonge rapidement dans de l’eau froide, afin de le faire prendre en pains. Pour le débarrasser du noir qu’il contient , on le met dans une peau de chamois ; on en fuit un nouct bien solide que l'on plonge dans une terrine d’eau presque bouillante. En comprimant le nouet au moyen de pinces, le phosphore fondu passe à travers les pores de la peau.

Le phosphore n’est pas livré au commerce sous la forme de pains , mais sous celle de bâtons de quelques millimètres de diamètre. On obtient ces bâtons en fondant le phosphore dans l’eau et en plongeant dans le phosphore fondu un tube de verre