ACIDE ARSÉNIEUX

L’acide arsénieux est solide, blanc ; sa saveur est âcre, nauséabonde, et excite la salive ; introduit à petites doses dans l'estomac, il y produit des taches gangréneuses et donne la mort après de vives souffrances.

Les contre-poisons de l’acide arsénieux sont l’hydrate de peroxyde de fer et la magnésie. Les deux oxydes saturent l’acide arsénieux et forment avec lui des composés insolubles qui n’ont plus d’action sur l’économie animale.

ACIDF, ARSKNIF.VX.

L’acide arscnieux est volatil au-dessous du rouge; ses vapeurs sont inodores , on s'en assure facilement en volatilisant l’acide arsénieux sur une brique chauffée au rouge. L’acide arsénieux, projeté sur des charbons ardents, développe, une odeur alliacée qui est celle des vapeurs d’arsenic métallique. Dans celle circonstance, l’acide arsénieux est réduit par le charbon.

Si, dans la distillation de l’acide arsénieux, les parois du vase de condensation se trouvent portées à une température élevée, les vapeurs d’acide arsénieux forment, en se condensant, une couche vitreuse et transparente. Mais si la distillation se lait dans un récipient où l’air circule, l’acide se condense en cristaux octaédriques isolés.

Les corps avides d’oxygène, tels que l’hydrogène, le charbon, réduisent facilement l’acide arsénieux.

L’acide arsénieux qui vient d’étre volatilisé se présente en plaques incolores qui ont souvent la transparence du cristal : si l’on conserve pendant quelque temps l’acide arsénieux vitreux, même à l’abri de l’air et de l’humidité, on le voit peu à peu perdre sa transparence et se transformer en un corps complètement opaque.

On obtient en grand l’acide arsénieux comme produit accessoire dans le grillage des minerais d’étain et de cobalt, et comme produit principal par le grillage du fer arsenical. Ces opérations s’exécutent dans des fours à réverbère qui communiquent avec des chambres où l’acide arsénieux vient se condenser.

Pour purifier l’acide arsénieux, on le sublime de nouv»au dans des vases de fonte. Dans les laboratoires, celte sublimation se fait dans des cornues de grès ou de verre.

limage*. — L’acide arsénieux est employé principalement dans les fabriques de toiles peintes et dans les verreries; il

flO

MÉTALLOÏDES

sort à transformer le protoxyde de fer en sesqui-oxydedefer, qui donne des verres moins colorés que le protoxyde.

On l’emploie aussi dans le chaulage du blé : cette opération a surtout pour but de préserver le blé de la piqûre des insectes.

HYDROGÈNE ARSÉNIÉ OU ARSÉNIQUÉ.

L’hydrogène arsénié est gazeux; il se liquéfie à — 30°, mais il n’a pas encore été solidifié. Son odeur est désagréable et fortement alliacée. Il n’exerce aucune action sur la teinture de tournesol. L’eau en dissout à peu près le cinquième de son volume.

Exposé à l’influence de l’air humide, il donne naissance à de l’eau et à un dépôt noir arsenical.

La chaleur le décompose en hydrogène et en arsenic métallique. C’est sur cette propriété qu'est fondé l’emploi de l’appareil de Marsh.

L’électricité lui fait éprouver une décomposition semblable.

Il est combustible et briïle avec une flamme blanchâtre; il se forme dans la combustion de ce gaz de l’eau, de l’acide arsénieux, et l’on observe en même temps un dépôt d’arsenic. Le chlore, le brômc, l’iode, le décomposent en s’emparant de son hydrogène. L’action du chlore a lieu avec un dégagement de chaleur et une vive lumière. L’expérience doit être faite sur de très petites quantités de gaz et avec beaucoup de prudence, pour éviter une explosion.

L’hydrogène arsénié est très vénéneux : un chimiste allemand, Gehlen, mourut pour en avoir respiré une petite quantité.

Préparation. — On prépare l’hydrogène arsénié par les procédés suivants :

RECHERCHE UE l’aRSENIC DANS LES EMPOISONNEMENTS. 91

1* En traitant un alliage d’arsenic et d’étain par l’acide chlorhydrique ;

2” En attaquant un alliage d’arsenic et de zinc par l’acide sulfurique hydraté ;

3“ En mettant une dissolution arsénieuse en présence de l’hydrogène à l'état naissant.

Le gaz préparé par ces différentes méthodes n’est pas pur : il renferme toujours une certaine quantité d’hydrogène.

L’hydrogène arsénié étant un des gaz les plus délétères que l'on connaisse, on ne saurait prendre trop de précautions en le préparant; la plus légère fuite dans l’appareil deviendrait dangereuse pour l’opérateur.

RECHERCHE UE i.’ ACIDE ARSÉNIEUX DANS LES CAS

d’empoisonnement.

La recherche de l’acide arsénieux dans les cas d’empoisonnement est une des questions les plus graves de la médecine légale ; le chiffre des empoisonnements commis en employant l’arsenic est à lui seul plus élevé que celui de tous les autres réunis ensemble.

Dans les expertises chimiques relatives à ces sortes d’empoisonnements, on peut retrouver l’acide arsénieux , soit à l’état libre, dans les substances alimentaires qui ont produit l’empoisonnement, soit dans les matières vomies, dans les selles, dans les replis de l’estomac ou dans le canal intestinal. Souvent aussi, il faut rechercher l’acide arsénieux dans les divers organes de l’économie animale où il a été porté par l’absorption ; ce dernier cas se présente quand la mort a suivi l'empoisonnement et que le cadavre inhumé a séjourné dans la terre.

Lorsque l’acide arsénieux est mêlé à des matières solides ou liquides, on peut en général l’en séparer par des moyens

MÉTALLOÏDES

mécaniques, par des lavages ou par l’emploi de réactifs très simples. Le corps que l’on extrait ainsi est considéré comme de l’acide arsénieux lorsqu’il est blanc, et que mêle avec du charbon, dans un petit tube étroit, puis chauffé à la lampe à l’alcool, il produit aussitôt de l’arsenic qui se sublime en un anneau miroitant, d’un aspect métallique (pl. IX, fig. 22). Pour caractériser encore avec plus de sûreté le sublimé arsenical, il faut le détacher du tube et le jeter sur des charbons ardents; il doit répandre alors une odeur alliacée tellement fétide et caractéristique, que cette expérience permet de reconnaître les plus faibles quantités d’arsenic.

Lorsque le composé d’arsenic est mélangé à des matières organiques ou lorsqu’il a été absorbé par les organes, il est indispensable, pour isoler le poison, de détruire complètement les matières organiques, parce qu’elles masqueraient les réactions propres à faire reconnaître l’arsenic ; elles pourraient môme , dans quelques cas , présenter des caractères qu’on serait exposé à confondre avec ceux de l’arsenic.

Pour détruire les matières organiques, on emploie ordinairement l’acide sulfurique concentré : on obtient alors un charbon noir, qu’on traite par l’acide azotique afin de dissoudre l’arsenic, qui se transforme ainsi en acide arsénique soluble dans l’eau.

Après avoir carbonisé les substances organiques et traité le charbon par de l’eau distillée, on soumet la dissolution qui contient l’acide arsénique aux réactions les plus propres à caractériser l’arsenic ; c’est alors que l’on emploie l’appareil imaginé par Marsh, chimiste anglais, et que l’on nomme appareil de Marsh.

Le principe de l’appareil de Marsh est fort simple et repose sur l'observation suivunte : Si l’on introduit un composé arsenical dans un flacon contenant de l’eau, de l'acide sulfurique et du zinc, mélange qui dégage de l’hydrogène, l’arsenic se