L’alun est un sel qui fut connu des anciens
On l'apporta d'Orient en Europe jusqu’au quinzième siècle, où l’on commença à établir des fabriques en Italie. Ils l’employaient dans la teinture comme nous l’employons aujourd’ hui ; mais ils n'en connais-
saient pas les parties ndirithnetes Les alchimistes
démontrèrent que ce sel était le résultat d’une combinaison d’acide sulfurique avec une lerre dont ils ne purent reconnaître la nature. Depuis 1794, que
Préparation,
Usages.
Historique.
Propriétés.
Alun
de roche.
Alun calciné.
Pyrophore de Homberg.
Margraff fit voir que cette terre formait un ingrédient
dans les argiles, on considéra pendant long-temps falun comme du sulfate d'alumine simple; sa composition n’a été bien connue que depuis que MM. Decroisilles, Vauquelin et Chaptal ont prouvé que c'était un sel double qui renfermait , outre le sulfate d’alumine, du sulfate de potasse ou du sulfate d’ammoniaque , et souvent même ces deux-ci à la fois.
L’alunest incolore, soluble dans lestrois quartsde son poids d’eau bouillante, et seulement dans quinze fois son poids d'eau froide, à 15°; sa dissolution rougit le papier de tournesol, et cristallise par refroidissement en octaèdres réguliers, consistant en. deux pyramides tétraèdres, appliquées ‘base à base; ses cristaux sont transparents et susceptibles de s’effleurir légèrement , quelquefois. ils prennent la forme de cubes. $a saveur est astringente, et sa densité.est de 1,71. Il éprouve à une chaleur peu élevée la fusion aqueuse, et donne lieu à uñe masse connue autrefois sous le nom d’alun de roche. À une température plus élevée, ilse boursoufle , écume, et perd, principalément en eau de cristallisation, les 0,44 de son poids. Alors il est blanc et opaque et recoit le nom d’alun calciné. À une chaleur rouge il perd son acide , qui se transforme en oxigène et en acide sulfureux, et laisse pour résidu de l’alumine seule sil contient du sulfate d'ammoniaque, et cette base avec du sulfate de patasse dans le cas contraire.
550. On prépare le pyrophore de Homberg, déco vert par ce chimiste au commencement du dix-huiüème siècle, en chauffant dans une cuillère de fer irois parties d'alun et une partie de fleur de farine ou
DE CHIMIE. ga de sucre, jusqu’ à ce que le mélange soit devenu noirâtre et ait cessé de se gonfler : alors , après l'avoir réduit en poudre fine, on lintroduit pe une fiole à médecine, placée sur un bain de sable, et on le chauffe de nouveau jusqu’à ce qu’il sorte une flamme bleue de l'ouverture de la fiole. Alors on ferme: cette ouverture-avec un bouchon de liége ; et on laisse refroidir le tout. Le pyrophore, ainsi préparé, a la propriété de s’enflammer aussitôt qu’on l’expose à l'air, surtout si l'air est humide.
On peut, si lon veut, recouvrir la fiole d'un lut terreux , et la placer A éaternents à feu nu, au lieu de se..servir d’un bain de sable.
L’alun, dans l expérience qui précède, doit toujours être choisi à base de potasse; ce que l’on peut reconnaître en en triturant un peu avec de la chaux humectée d'eau; s'ilne se dégage point d'ammoniaque pendant la iriuration , on peut croire que l’alun ne content que du sulfate de potasse,
On ne renconire guère l'alun tout formé qu'aux
environs des volcans, et en dissolution dans quelques eaux; mais à l’état de sous-sulfate,d’alumine uni au sulfate de potasse, il constitue des collines entières, particulièrement en Italie. Là il y existe sous la forme de roche assez dure.
= 351. On obtient l’alun de quatre manières différentes, 1° en léssivant les efflorescences de ce sel qui se forment à la surface de plusieurs terrains volcani-
ques, tels que ceux de la solfatare près de Pouzzole ;
et en faisant évaporer la liqueur convenablement dans des chaudières de plomb; elle donne par refroidissement de l’alun, que l’on verse dans le commerce; 2° en
État naturel,
Extraction.
Usages.
fo NOUVEAUX ÉLÉMENTS
exposant la mine pierreuse d’alun, après l'avoir calcinée, en tas au contact de l’atmosphère, pendant béièurs mois, en ’arrosant avec de l’eau de temps en temp; cette mine tombe en bouillie, on la lessive alors, et la liqueur concentrée fournit de l’alun ; 5° nous avons vu (346 bis) qu'on l’obtient encore en
Lraïtant les pyrites ferrugineuses pour se procurer le
sulfate de fer; 4° en calcinant les argiles les moins chargées de cmbohae de chaux et de fer, on parvient à les pulvériser et à en oxider au summum le fer; ensuite on les traite directement par l'acide sulfurique affaibli dans des chaudières de plomb. Lorsque le sulfate d’alumine est formé, on décante la liqueur et on la traite par le sulfate ansiloniatue ou pee celui à base de potasse.
On emploie l’alun pour préparer les peaux et les préserver de: vers, pour rendre le suif plus ferme, pour préparer la pâte du papier, ce qui empêche celui-ci de boire; en médecine on lemploie comme astringent , et comme escarotique lorsqu'ilest calciné : c'est un des meilleurs mordants pour préparer les étofles , etc., qu'on veut teindre.
Des sous-sulfates.
552. En général on peut dire que toutes les bases insolubles peuvent s'unir à l’acide sulfurique de manière à donner naissance à des sous-sels. Il suflit pour cela de verser, dans une dissolution de l’un de leurs sulfates neutres , assez de potasse, de soude ou d’ammoniaque pour que l'une ou l'autre ne s'empare que
DE CHIMIE. 415 d’une portion de l'acide; en agitant la ‘Hier le soussel se précipite aussitôt.
Suivant M. Berzélius, il existerait de genres différents de sous-sulfates par la quantité respective de leur base.
Le sous-sulfate de mercure (tiurbith minéral) seul estemployé(3/8) ; en médecine on le donne contre les maladies de la peau et contre les maladies syphilitiques, etc.
Des sulfates acides.
553: Jusqu'à présent les sulfates. acides analysés ont offert à l'observation le double de l'acide des sul-
fates neutres. On peut, en conséquence, les nommer
bi-sulfates.
Des sulfites.
354. Ces sels sont le produit de l’un.on de l'acide sulfureux avec les bases salifiables. Ils ont pour principaux caractères, 1° d'abandonner leur acide par l’action du calorique, et de laisser leurs oxides , qui se
comportent alors comme nous l’avons vu (180). Les
sulfites de la 2° section et celui de magnésie font eXception ; ceux-ci laissent dégager du soufre et se chansent en sulfates. 2° D'être généralement tous, à l’aide d'un peu de chaleur, transformés en sulfates, par l’oxigène ou l'air, surtout s'ils sont humectés avec de l'eau ou dissous dans ce liquide. 3° D'être tous sus-
ceptibles d’être décomposés par les acides sulfurique,
hydro-chlorique , phosphorique, etc., liquides, en
produisant une effervescence due au dégagement de
l'acide sulfureux. 4° D'être encore transformés en
Bi-sulfates.
Leurs caractères,
sulfates par les acides nitrique et nitreux, qui leur cèdent une portion de leur oxigène, en abandon nant de l'azote plus ou moins oxidé.
Leur état Aucun sulfite ne se trouve dans la nature. On les RE obtient par la voie des doubles décompositions avec se 0 les dissolutions des sulfites de soude, de potasse ou
d’ ammoniaque, qui sont les seuls solubles dans l’eau.
Ces trois-ci se préparent en faisant passer un courant
d'acide sulfureux au travers des dissolutions de leurs | bases jusquà parfaite saturation.
Usages Ils sont tous sans usages, excepté peut-être le sulfite de chaux, qui peut être utile pour empêcher ou du moins arrêter la fermentation des sucs de fruits, comme par exemple de groseilles, etc.
Des hypo-sulfites.
555. Toutes les fois que l’on met un sulfure dans l'eau, et qu'il la décompose , il se forme, outre un hydro-Sulfate, un hypo-sulfite , soluble ou insoluble. De même aussi les hypo-sulfites se forment encore lorsque l’on fait bouillir de la flenr de soufre dans la dissolution d’un sulfite soluble.
Propriétés Tous les hypo-sulfites ont pour principales pro-
unes priétés d'être décomposés par unf température plus ou moins élevée, et de même encore par plusieurs acides, tels que les acides sulfurique, hydro-chlorique, phosphorique , etc.
Ils sont tous sans usages.
DE CHIMIE. 41ô Des hypo-sulfates neutres.
356. Tous les sels de ce genre sont sans usages et peuvent se décomposer par une chaleur peu élevée, ils se changent en sulfates neutres et laissent dégager de l'acide sulfureux. On les prépare en combinant directement leur acide avec les bases (636).
Des séleniates.
357. L’acide sélénique paraît pouvoir s'unir aux bases salifiables, de manière à donner naissance à des sels acides, acidules, neutres, et avec excès de base.
Les séléniates possèdent les propriétés suivantes, savoir : 1° d'être solubles dans l’eau lorsqu'ils sont à l’état acidule ou acide , et d'y être en général insolubles quand ils sont neutres ou bien encore à l’état de sous-sels ; 2° de ne pouvoir être décomposés par le calorique, ou du moins de ne l’être que très difficilement ; 3° de céder leurs bases à la température ordinaire à l'acide sulfurique , et à l’aide de la chaleur aux acides phosphorique, borique et arsénique.
Les séléniates neutres de potasse, de soude et d'ammoniaque, sont les seuls de ce genre qui soient solubles. On les obtient en combinant directement l'acide sélénique avec ces trois bases. |
Tous les autres séléniates sont préparés par la voie des doubles décompositions.
Du reste ils sont tous sans usages.
Propriétés générales.
Préparation.
Propriétés générales,
416 NOUVEAUX ÉLÉMENTS Des nitrates.
358. Les sels formés par l’union des bases salifiables avec l'acide nitrique possèdent pour principaux caractères, 1° de pouvoir être tous décomposés par l'acüon du calorique, en donnant d’abord de l’oxigène, de l'azote, puis ensuite de l'acide nitreux, et souvent même de suite de l’oxigène et de l'acide nitreux » Parüculièrement quand ils appartiennent aux dernbies secuons. Dans tous les cas ils laissent leurs oxides pour résidu, et ceux-ci se CorpPrtEnt avec le calorique comme il a été dit (180). 2° D'être tous forcés de céder leurs bases aux acides suHurique ; phosphorique, arsénique et fluorique, surtout à l’aide d'un peu de chaleur ( 100 degrés environ }, et par là d’abandonner leur acide à l’état de vapeurs. 3° D'’être capables, par l’oxigène de leur acide, d’oxider tous les métaux à l’aide du calorique, excepté ceux appartenant à la dernière section, en laissant dégager du deutoxide d'azote et de l'azote. 4° D’éprouver, étant mélés avec du soufre, une inflammation iastantanée, lorsqu'on les jette dans un creuset chauffé au rouge. Dans cette circonstance le résidu dans le creuset es formé d’un sulfate lorsque Le, nitrate appartient à la 2° section ou est à base de magnésie, et d’un oxide sil fait parue de la première. En général ce résidu peut contenir un oxide, un métal ou un sulfure, quand le sel est un nitrate des quatre dernières sections; et il est facile de prévoir que sa formation dépend de la température. ( Voyez l’action du calorique sur les sulfures ; 292 à 205).
DE CHIMIE. bas
Les bases qui ont le plus d’affinité pour l'acide ni- Rang de trique sont la potasse et la soude; viennent ensuite ra la baryte, la strontiane, la chaux , l’ammoniaque et ne la magnésie.
Les nitrates de potasse, de chaux et de magnésie, État naturel. sont les seuls nitrates qui, jusqu’ à présent, alent été trouvés dans la nature. Ils s accompagnent constamment dans les terrains salpêtrés, et même dans qe ques eaux minérales. |
IL paraît que l’azote ne peut se combiner avec Formation le gaz oxigène qu'à l’état de molécules naïssantes, rte pour former l'acide nitrique, et par suite les nitrates; et l’on observe en effet que cette union à laquelle les terrains salpêtrés doivent leur nitre ne se fait guère en Europe que dans les lisux où sans cesse ils sont exposés aux émanations: des matières animales et végétales qui se putréfient; encore il est nécessaire qu'ils soient composés de substances calcaires où alkalines, sans lesquelles le nitre ne peut s’engendrer. Mais d’un autre côté , si l'on considère que à reproduction du salpêtre is constante dans l'Inde et les contrées méridionales de l’Afrique, etc., et qu'elle a souvent lieu dans beaucoup d’endroits où il ne s'opère point de décompositions de substances végétales ou animales, on sera porté à croire que la nature emploie des moyens dont sont encore bien éloignés les procédés suivis dans les nitrières artificielles, qui en général sont formées de couches d’un mélange de débris de végétaux et d'animaux en putréfaction , mêlées avec des terres calcaires, des cendres , etc., qu'on lessive au bout d’un temps plus ou moins considérable.
539. On peut, en général, se procurer tous les ni= Préparation:
18 NOUVEAUX ÉLÉMENTS trates autres que les trois qui existent naturellement, par les procédés suivants , savoir : 1° en faisant digérer , à l’aide de la chaleur, un métal en limaille dans un petit excès d'acide nitrique plus ou moins étendu d’eau, selon que la combustibilité dupremier est plus ou moins grande. La dissolution évaporée convenablement laisse, par refroidissement, le nitrate cristalliser. Ce procédé sert à la préparation des nitrates à bases de zine, de cadmium, de bismuth, de deutoxide de cuivre, de plomb, d'argent , de tritoxide de fer et de mercure; seulement il faut que ce métal-ci soit en excès pour obtenir son proto- -nitrate. 2° En traitant un sulfure par lacide nitrique. Ce procédé n’est guère employé que pour faire les nitrates de baryte et de strontiane. 3° T'ousles nitrates peuvent être obtenus en combinant directement l'acide nitrique avec les bases ou avec les carbonates. 4° Enfin les nitrates insolubles peuvent être destinées par la voie des doubles décompositions. Composition : [l est démontré que dans les nitrates neutres la quantité de l’oxigène de l’oxide est à celle de l'oxigène de l'acide :: 1 : 5, et même à la quantité d’a- | aide 5 #60 Usages. Les sept nitrates employés dans les arts ou dans la : médecine sont à bases de baryte, de potasse, de fer , de cobalt, de bismuth, de mercure et d'argent. En les étudiant Re nous allons faire connaître leurs différents usages. ;
Du nitrate de baryte. 1.
Propriétés. 360. Le nitrate de baryte a une saveur âcre , et est soluble dans vingt parties d'eau à o , dans douze par-
uües à 16°, et dans trois ou quatre parties de ce liquide bouillant. Par refroidissement il cristallise en octaèdres réguliers qui adhèrent souvent ensemble et prennent ainsi la forme d'étoiles. Il est inaltérable à l'air ou du moins l’est fort peu.
Sa préparation exige que l’on prenne quelques précautions que nous aliens indiquer.
561. Après avoir calciné pendant deux ou trois heures, à un violent feu de forge, dans un creuset recouvert, un mélange bien fait et bien pnlvérisé de cent parties de sulfate de baryte et de seize parties de charbon, on obtient un sulfure agglutiné qu’on pulvérise de nouveau, et qu'on délaie ensuite dans une ierrine avec douze ou quinze fois son poids d’eau. Une partie de ce liquide se décompose, et il en résulte qu'il contient en dissolution , par l’union de l’oxigène et de l'hydrogène de la portion d’eau décomposée avec le soufre , un sulfite et un hydrosulfate sulfuré de baryie. Jusque-là l'opération ne présente aucun danger mais aussitôt que l’on ajoute à la dissolution l'acide nirique étendu d’eau pour s'emparer de la baryte et former le nitrate , qu'on agite le tout avec un tube de verre, il se désage une telle quantité de gaz hydrogène sulfuré qu'on en serait aussitôt victime si l’on n'avait la précaution de se placer entre la terrine dans laquelle on verse l'acide nitrique et un fort courant d'air, et d’enflammer l'hydrogène sulfuré avec une torche allumée au moment où il s'échappe. La liqueur chauffée à 65° est versée, ayant encore celte température , sur un filtre ; on nee le tout par des Javages à l’eau bouillante, jusqu'à ce que le liquide passe n'ayant presque plus de saveur. Toutes les li-
Préparation :
Sa purification.
Préparation.
420 NOUVEAUX ÉLÉMENTS | queurs filtrées, réunies ensemble et évaporées convenablement , Lise cristalliser par refroidissement le nitrate de baryte
Comme il arrive assez souvent que les cristaux de nitrate de baryte contiennent un peu d’oxide de fer, on peut les en débarrasser en les faisant bouillir ayec un excès de baryte qui en précipite l’oxide, Du reste, après avoir filtré de nouveau, on reforme les cristaux par évaporation et cristallisation.
Le nitrate de baryte est un excellent réacuf pour reconnaître J'acide sulfurique libre ou combiné en dissolution. On en retire la baryte.
Du nitrate de strontiane. 2.
562. L'histoire de la préparation du nitrate de strontiane est en tout la même que celle du précédent. Seulement on enlève au sulfate de strontiane le carbonate de chaux qui l'accompagne presque toujours en le faisant digérer dans quatre fois son poids d'acide hydro-chlorique, ce qui le rend propre à être traité par. le charbon.
Du nitrate de chaux. 3.
563. Le marbre en fragments, traité par l'acide nitrique étendu d'eau, laisse dissiper son acide et donne un nitrate calcaire artificiel qui est âcre et très déliquescent. Ge sel calciné était connu autrefois sous le nom de phosphore de Beaudoin. L'eau saturée de ce nitrate et une dissolution concentrée de potasse , mêlées ensemble, prennent aussitôt
DE CHIMIE. An l'état solide; ce qui est dû à la chaux qui se précipite et qui absorbe toute l’eau des deux liqueurs. Ce fait
était connu autrefois sous le nom de miraculum chy- MICUNT.
Du nitrate de potasse. 4.
364. Le nitrate de potasse est blanc, très soluble dans l’eau , beaucoup plus à chaud qu’à froid ; il cristallise en longs prismes à six pans, terminés par des pyramides hexaèdres. Ses cristaux sont demi-transparents, et ne contiennent point d’eau de cristallisation; souvent ils s’accolent de manière à former des cannelures. Ce sel à une saveur piquante assez fraîche ; l'air sec n'a point d'action sur lui; exposé à l’action du calorique, il fond à 340° environ; coulé dans cet état , il forme en se refroidissant la substance connue en pharmacie sous le nom de cristal minéral ; À une
plus forte chaleur , il commence à se décomposer en
donnant d’abord de l’oxigène, ce qui le fait passer à l’état de nitrite; en continuant la calcination , il donne encore de l’oxigène avec de l'azote et même un peu d’acide nitreux et laisse son oxide pour résidu (358); projeté sur des charbons allumés , il en augmente vivement la combustion.
On l’obtüent en France en lessivant les terrains salpêtrés. Ces terrains proviennent des plâtras des vieux bâtiments, surtout des parties qui avoisinent le sol, dans les lieux humides, auprès des étables, des bergeries , etc. Ces plâtras se reconnaissent à leur aspect et à leur saveur. Les plus riches ne contiennent pas plus de cinq pour cent de nitrates à bases de po-
LA
Miraculum chimicum.
Propriétés.
Cristal minéral,
Extraction et préparation.
Usages.
422 NOUVEAUX ÉLÉMENTS tasse, de chaux et de magnésie, et renferment en outre des hyÿdro-chloratesde chaux, de magnésie, de potasse et de soude. On les écrase, et ensuite on les passe à travers une claie, puis on les lessive : tous les différents sels précités se dissolvent; mais comme il ne s’agit que d'obtenir du nitrate de potasse, on commence par convertir les deux auires nitrates en celnici; On y parvient en traitant la dissolution par du sulfate de potasse et puis par de la potasse. Il en résulte, par la voie des doubles décompositions , un sulfate de chaux qui se précipite en grande partie ét du nitrate de potasse qui reste en liqueur ainsi que les hydro-chlorates dé soude et de potasse , et peut-être un peu des sels à bases de chaux et de magnésie. Le dépôt étant formé, on fait évaporer la liqueur après l’en avoir séparé : à mesure quelle s'évaporé , le sel marin qui ne cristallise que par évaporation, se dépose, tandis que le nitrate de potasse ; qui est beaucoup plns soluble à chaud qu'à froid, cristallise, au contraire; lorsque la liqueur se retroidit.. Les eaux mères renférment en grande partie les sels déliquéscents que celle-ci aurait pu retenir. Le nitrate de potasse ainsi obtenu est connu sous le xom de sapétre brut. I] contient encore du sel marin et des sels déliquescents. On le sépare du premier au moyen de plusieurs cristallisations successivement répétées , et des seconds en le lavant avec de petites quantités d’eau froide. Ge liquide les entraîne en les dissolvant.
Le nitrate de potasse est employé pour la fabricauon de l’acide sulfurique ; décomposé par ce dernier, il fournit l'acide nitrique ; pulvérisé et mêlé avec le sixième de son poids de charbon en poudre et le
PA DE CHIMIE. 423 sixième de son poids de fleur de soufre, il constitue un mélange qui, étant battu avec de l’eau, forme la matière avec laquelie on fait la poudre de guerre.
On l’emploie en médecine comme diurétique et rafraichissant , et en pharmacie on s’en sert pour préparer les composés connus sous les noms de foie d’antimoine., de safran des métaux ou crocus metallorum , d'antimoine diaphoréetique , lavé et non lavé, de éndant de Rotrou , etc. Ates les pharna COpées. )
Du nitrate de fer.
565. On peut obtenir le trito-nitrate de fer en versant sur de la limaille de ce métal de l'acide nitrique étendu de son poids d’eau. Il se produit une vive effervescence, un dégagement de calorique , de protoxide er de deutoxide d'azote; le fer s’oxide au maximum, se dissout dans la liqueur, et s’en précipite en partie. Lorsqu’après quelque temps l'action de l'acide est tout-à-fait finie, l’on décante la liqueur , qui est d’un brun rouge et incristallisable. Evaporée jusqu'à siccité, elle donne pour résidu une poudre de tritoxide de fer; étendue d’eau ; elle laisse former, par le sous-carbonate de potasse en dissolution, un précipité qui se redissout ‘en parte , et forme ce que l’on: connais-
sait autrefois sous le nom de teinture martèule al
kaline de Stahl.
En mettant peu à peu de la tournure de fer: das
de l'acide nitrique convenablement affaibli, on peut
obtenir une dissolution qui laisse former de très beaux cristaux de nitrate de ce metal.
Teinture martiale alkaline de
Stahl.
Usages.
Préparation.
424 NOUVEAUX ÉLÉMENTS Le nitrate de fer s'emploie dans quelques teintures.
Du nitrate de cobalt. G.
366. Le nitrate de cobalt se forme à l’aidede la chaleur. La dissolution de ce métal dans l’acide nitrique est rouge , et fournit, par ‘épaparauon des petits cristaux prismatiques de même couleur, déliquescents à l'air. Il donne par l’action du feu une poudre rouge foncée.
La mine de cobalt de Tunaberg est composée de cobalt , d’arsenic , de fer, de soufre, et même d’un peu de nickel. Pulvérisée, grillée et bien calcinée, elle se trouve débarrassée de la plus grande partie de ses composants volauls ; alors on la mêle avec la moitié de son poids de nitrate de potasse , et l’on calcine le mélange à un feu de forge pendant une heure dans un bon creuset de He Les produits sont de. l’azote plus ou moins oxidé qui se dégage, et un résidu formé d’arséniate et de sulfate de potasse , d’oxides de cobalt, de nickel et de fer tritoxidé, plus un peu de potasse. En traitant ce résidu par l’eau à l’aide de la chaleur, la potasse et les deux sels solubles. se dissolvent , et les oxides s’en précipitent. On les reprend et on fi dissout, alors à l’aide du calorique, dans un excès d’acide hydro-chlorique. Lorsqu'ils y sont dissous, on étend d’eau la dissolution, et on y verse un excès d’ammoniaque qui en précipite tout l’oxide de fer. Il
n’y reste plus, comme on voit, que les hydro-chlo-
rates de cobalt et de nickel, unis avec celui d’ammoniaque à l’état de sels doubles. Dans cet état la liqueur est colorée en rose par le sel de cobalt; on la
DE CHIMIE. | 425 filtre et on la concentre convenablement , puis on y ajoute une forte dissolution d’hydrate de potasse, qui en dissipe l’ammoniaque et en précipite les oxides de cobalt et de nickel ; après quoi on fait évaporer jusqu’à siccité pouren chasser totalement l’ammoniaque. On lave le résidu avec de l’eau chaude: ce liquide dissout {a potasse et l'hydro-chlorate de cette base, et l'on obtient enfin de l’oxide de cobalt, mais mêlé encore avec celui de nickel. On les sépare par le procédé suivant , dù à M. Laugier. Il consiste à chauffer le mélange de ces deux oxides dans de l'acide oxalique liquide fort; il en résulte deux oxalates tout-à-fait insolubles. On les lave, puis on les fait chauffer doucement dans une suffisante quantité d’ammoniaque liquide, étendue de deux parties d’eau , qui, en s’y combinant, les dissout. Enfin, cette nouvelle dissolution, exposée au contact de l’air, laisse évaporer l’excès d’'ammoniaque et laisse précipiter, sous la forme de petits cristaux verts, tout l’oxalate ammoniaco de nickel, et retient encore celui de cobalt qui la colore en rose. Ge dernier étant calciné, laisse l’oxide de cobalt pour résidu.
C'est en unissant directement à l’aide de la chaleur Usages. l'oxide de cobalt avec l'acide nitrique qu'on obtient Je nitrate de ce métal, qui sert à préparer le sousphosphate de même base, et par suite Le beau bleu
de M. Thenard. (1334.) | ; Du nitrate de bismuth. 7.
567. Le nitrate de bismuth est blanc , et cristallise Propriétés,
: AS TE ; k préparation en prismes tétraèdres terminés souvent par des som- ct usages,
Blanc de fard.
Propriétés.
Mercure soluble d'Hahne-
mann:.
Deuto-nitrate de mercure.
mets tétraèdres. Ses cristaux peuvent être quelquefois. d’un assez gros volume. On l'obtient en traitant le bismuth en poudre par de l'acide nitrique affaibli. Sa dissolution , versée peu à peu dans une grande quantité d’eau , laisse précipiter une poudre blanche qui, bien lavée, est connue sous le nom de blanc de fard, qu'on nploie comme cosmétique. Ce blanc rend la peau rugueuse, et noircit par le contact de l'air , contenant un peu d'hydrogène sulfuré; ce qui da en faire proscrire l'usage.
Du nitrate de mercure. 8.
568. Le proto-nitrate de mercure est blanc, âcre et corrosif. Ses cristaux sont des prismes tétraèdres transparents. On lobtient en faisant bouillir de l'acide nitrique affaibli de quatre fois son poids d’eau sur un excès de mercure. Sa dissolution est sans couleur, et tache la peau en noir, tant elle est caustique. Elle laisse précipiter une poudre noire par les alkalis, et un proo-chlorure insoluble (mercure doux) par une dissolution de selmarin. Le précipité qui s'y forme en versant goutte à goutte de l’ammoniaque liquide faible est connu sous le nom de mercure soluble d'Hahnemann. La seule précaution à prendre est de n'en pas verser assez FO ARC RRE tout le proto-nitrate.
Le deuto-nitrate s'obtient sous la forme d’une masse composée de beaucoup d’aiguilles cristallines , dont plusieurs sont jaunâtres, en faisant bouillir un excès d'acide nitrique sur du mercure, jusqu'à ce que la liqueur ne se trouble plus par le sel marin en liqueur.
gr
DE CHIMIE. | 427 La dissolution tache la peau en rouge; rapprochée convenablement, c'est-à-dire en consistance sirupeuse, elle prend la forme précitée.
569. Le deuto-nitrate de mercure, broyé et mis dans de l’eau chaude , se transforme en sur-sel et en sous-sel. Le premier reste dans le liquide ; le second s’en sépare sous la forme d’une poudre jaune, connue autrefois sous le nom de {urbith nitreux. Broyé avec
de la potasse et un peu d’eau, il prend une couleur .
de brique, ce qui sert à le différencier du proto-nitrate, qui , traïtéains; , en prend une noire; on voit que dans les deux cas l’alkali met l’oxide à nu.
En calcinant le nitrate de mercure, on se procure le précipité rouge ( deutoxide: de mercure ). En versant'sa dissolution dans de la graisse fondue, on ab tent en pharmacie la pommade citrine. Dans les arts on s’en sert pour feutrer les poils de lièvre et de lapin. Ce dernier procédé devient fatal aux ouvriers qui l’'emploient. |
Du nitrate d'argent. 9.
350. Le nitrate d'argent est incolore, âcre et très caustique, soluble dans son poids d’eau à + 16°, et dans ‘beaucoup moins de ce liquide bouillant ;°inaltérable à l'air ; exposé à la lumière directe du soleil, il brunit , et son oxide même se réduit en partie. Soumis dans un creuset à l’acuon du calorique, il se fond en perdant son eau de cristaïisation , et éprouve la fusion ignée, se boursoufle et devient tout-à-fait liquide; par le refroidissement, il se prend en une masse cristailiséé dans son intérieur en aiguilles. Si,
Turbith nitreux.
Usages.
Propriétés.
Pierre infernale.
Préparation.
Usages.
lorsqu'il est encore liquide, on le coule dans des moules propres à lui donner la forme de petits cylindres, il prend, en pharmacie, après cette opération, le nom de pierre infernale et de nitrate d'argent fondu, on l'appelait autrefois caustique lunaire. Mis sur des charbons allumés, il détone, et l'argent qui lui sert de base reste à l’état métallique à la surface du charbon.
On l’obtient en chauffant doucement de l'argent pur et en limaille dans un petit excès d’acide nitrique étendu de son poids d'eau. Si celui-ci contenait de l'acide hydro-chlorique comme cela arrive quelquefois , il se précipiterait un chlorure d'argent insoluble. Si Vabent retenait un peu d'or ,ce dernier se précipiterait sous la forme d’une DaLIES brune très foncée. Dans tous les cas , l’action de acide nitrique sur largent est très vive; il se dégage du deutoxide d’azote pendant que le métal s'oxide. La dissolution du nitrate est encore très pesante, et tellement caustique qu'elle tache en noir la peau, les cheveux et la plupart des substances animales. Cette couleur ne disparaît que par leur renouvellement.
Le nitrate d’ argent est le meilleur réactif que l’on ait pour reconnaitre la présence, dans un liquide quelconque, de l'acide hydro-chlorique libre ou combiné : il forme, dans ses dissolutions et dans celles des hydro-chlorates, un précipité blanc, floconneux, insoluble dans un grand excès d'acide nitrique, et qu'une très petite quantité d’'ammoniaque fait disparaître sur-le-champ.
Le nitrate d'argent fondu, ou la pierre infernale, sert en chirurgie pour ronger les chairs, etc.
DE CHIMIE. 429 371.Avantdeterminer l’histoire dugenre des nitrates, nous dirons que celui d'ammoniaque, employé pour obtenir le protoxide d'azote, s'obtient en versant un léger excès de sa base dans de l'acide nitrique, et en faisant ensuite évaporer la dissolution presque jusqu’à pellicule. Par refroidissement, le sel cristallise le plus
souvent en longs prismes à six pâns , brillants, comme satinés, qui se réunissent de manière à former des
cannelures. R Le nitrate d'ammoniaque était connu autrefois sous le nom de titre inflammable.
Des sous-nitrates.
372. Ces sels sont tous insolubles, etrenfermentdans leur composition deux fois, trois fois et six fois même autant de bases que les nitrates neutres; du reste ils ont été peu étudiés.
Des per-nitrites.
373. Les sels de ce genre sont, de même queles sousnitrates, à peine connus; on sait seulement que leur acide ne peut exister isolé (239). Les espèces de ce genre qui Jusqu'à présent ont été obtenues sont en très petit nombre et tout-à-fait sans usages. Ils doivent
avoir pour propriétés, 1° de se décomposer par le calorique, 2° d'être tous solubles dans l’eau, comme les nitrates, et de se comporter comme ces derniers avec les corps combustibles. Nous donnerons pour exemple le per-nitrite de plomb, qu'on obtient en faisant bouillr, dans une dissolution de nitrate de plomb, un ex-
Nitrate d’ammoniaque.
Composition
Historique.
Propriétés générales.
450 1 NOUVEAUX ÉLÉMENTS cès de ce métal en lames minées. Ce sel est d’un rouge jaunâtre, et cristallise en aiguilles : il se dissout dans 140 parues d'eau froide à + 15°.
L'oxigène de l’oxide paraît être à l’oxigène de l’acide dans les per-nitrites neutres : : 1 : 3. (M. Berzelius.)
Des nitrites.
574. Jusqu'ici on n’a pu parvenir à combiner l’acide nitreux avec les bases salifiables, de manière à former des nitrites; constamment on a obtenu, pour résultat de leur union, un nitrate et un per-nitrne.
Des chlorates.
375. Ces sels, découverts en 1786 par Berthollet, sont le produit de l’union de l'acide chlorique avec les bases salifiabies. [ls possèdent pour principaux caractères, 1° de pouvoir être tous décomposés par l’action du calorique ,même au-dessous de la chaleur rouge : ceux de la première section donnent du gaz oxigène, du chlore, qui se dégagent , et leurs oxides pour résidu; ceux des autres sections, dont on s’est occupé jusqu'à présent , fournissent seulement l’oxigène de leurs acides et de leur oxide, etun chlorure pour résidu : cependant, d'après M. Vauquelin, ils donneraient en outre un peude chlore etsouvent même un peu d’oxide. 2° D'être capables de brûler, à l’aide du calorique, tous les corps combustibles, excepté l'iode , le chlore, l'azote et les métaux de la dernière section, en produisant ;, avec ceux qui ont beaucoup d’affinité pour l’oxigène, un très grand dégagement de lumière
DE CHIMIE 451 3° De produire, lorsqu'ils sont en poudre, avec l’un des corps suivants , charbon , phosphore , soufre, sulfure d’arsenic, sulfure d'antimoine pulvérisé, etc., des mélanges qui s’enflamment et détonent fortement par le choc du marteau : voilà du moins ce que nous présentent le chlorate de potasse, dans lequel il y a beaucoup d'oxigène condensé, et le chlorate d’argent, dans lequel il y en a beaucoup moins, mais aussi qui, ayant moins d’affinité pour ce gaz, le retient avec beaucoup moins de force que le chlorate de potasse. 4° D'être susceptible de céder leurs oxides en totalité ou en partie à tous les acides puissants. 5° D’être tous solubles dans l’eau, le proto-chlorate de mercure excepté.
. Les bases qui paraissent avoir le plus d affinité pour aëide chlorique, sont : la potasse, la soude ; viennent ensuite la baryte, la strontiane, la état l’ammoniique et la magnésie,
376. Comme on ne rencontre dans la nature aucun chlorate, on les prépare tous en faisant passer au travers de leurs bases , dissoutes ou délayées dans l’eau, un courant continuel de chlore. L'eau est décompo-
? ÿ . . 1 e 4 sée; ses deux principes s'unissent au chlore, et forment
de l'acide chlorique et hydro-chlorique , qui, en se combinant à l’oxide ou à la base, donnent naïssance à un chlorate et à un hydro- AR a on obuent quelquefois même un peu de chlorure et un dégagement de gaz oxigène; ce dernier surtout quand les rayons solaires frappent directement l'appareil.
L'oxigène de l’oxide est, dans les chlorates neutres,
à l’oxigène de l'acide :: 1:5, et à celui de l'acide
Rang des oxides dans leur affinité
pour Pacide chlorique.
Prép aration.
Usages.
Propriétés.
Briquets oxigénés.
Préparation.
432 NOUVEAUX ÉLÉMENTS Le chlorate de potasse seul est employé. Nous allons le décrire et en faire connaître les usages.
Du chlorate de potasse. x.
577. Le chlorate de potasse est blanc, inaltérable à l'air, soluble dans l’eau, beaucoup plus à chaud qu'à froid; car, suivant M. Gay-Lussac, 100 parties de ce liquide, à zéro, n’en dissolvent que 3,33, tandis qu'à + 104°78, fe peuvent en sbsonile 60,4 parties. Sa saveur est fraîche et légèrement acerbe. Il cristallise en lames rhomboïdales brillantes, et possède les autres propriétés du genre.
Lorsqu'à parties égales on fait un mélange de ce D pulvérisé et de soufre ou de résine en poudre, et que l’on fait tomber dessus quelques gouttes d'acide sulfurique concentré, le tout prend feu subitement. C’estsur cette propriété qu'est fondée la théorie des briquets oxigénés, dont les allumettes, au lieu de soufre, sont garnies hs mélange précité au moyen d'un mucilage de gomme, et dont le flacon renferme l'acide sulfurique. :
558. C'est en faisant passer, sans interruption pendant quelques jours, du chlore à travers une dissolution de potasse, qu'on se procure le chlorate de cette base , et d'autant plus que la liqueur alkaline est
lus concentrée : à mesure quil se produit, il se dépose au fond du vase. Lorsqu'on s’en est procuré suffisamment, on décante le liquide , et on lave le chlorate avec une petite quantité d'eau pour le débarrasser de l’hydro-chlorate de potasse qu'il pourrait contenir;
| DE CHIMIE. | 455 ensuite, pour l'avoir plus pur encore, on le fait de nouveau cristalliser.
Dans les laboratoires , on retire du chlorate de potasse de l’oxigène bien pur (59); mais pour cela il est nécessaire quil soit parfaitement débarrassé de chlorure alkalin; on en prépare des briquets dits oxigénés : les médecins le prescrivent dans quelques maladies syphilitiques. IL fait la base d’une poudre dont on se sert pour amorcer les fusils de chasse garnis de nouvelles platines. Enfin on ‘avait voulus'en servir pour faire la poudre de guerre ; mais son emploi est trop dangereux ; on y a renoncé.
Usages.
Des iodates.:
379. Ces sels résultent de la combinaison de l'acide Propriétés iodique avec les bases salifiables. Les propriétés sui- EE à vantes qu'ils possèdent les caractérisent suffisamment.
° Ils sont tous susceptibles d’être décomposés par une chaleur rouge; le plus grand nombre alorslaissent dégager de l’oxigène et de la vapeur d'iode;les autres, ‘de l’oxigène se Minent: 2° D’être plus éilaren dé: composés à' l’aide de tous les combustibles simples, électro-positifs , qui ont beaucoup d’aflinité pour loxigène: 3° D'être tous insolubles ou presque insolubles dans l’eau, excepté ceux à bases de potasse et desoude et d'ammoniaque , qui mème exigent une assez grande quantité d’eau pour se dissoudre, {4° De céder tout à coup l'oxigène de leur acide aux acides sulfureux ét hydro-sulfurique qui'én séparent liode:
On à remarqué que db les iodates’ la quantité composition
Préparation.
Historique.
Propriétés générales.
454 NOUVEAUX ÉLÉMENTS d’oxigène de l’oxide est à celle de l’oxigène de l'acide