I. — INDKLVN CnrKAzSO

Préparation. — On évaporo à cristiHisation l'uviiio (de pn-férciicf l'iiriuc d(! ohici» auquel on a fait luffércr de l'indol); on traite le rrsidu par l alniol; le liquido est précipité à froid par nuo isolation alcooliquo d'acide (i.\aii((nc, fdtré et alcalinisé ; le liquide liltré e?t rédnif, préeipilé |iar l'éther et purifié.

Caractères. — Préparé ainsi l'iudican se présente sous l'aspect de lamelles hlaiiches, ])i illantes, solul)los dans l'eau, très peu solubles dans l'alcool froid. A l'état inqjur c'est nii lif|ni(lc sirnpcnx. jaune, très amer.

Propriétés chimiques. — Ghauifé au coiitael de l'air, on en présence de l'acide chIorhydri(pii' et de pcrrlilorure de fer, il se transforme en indigotine. 11 s'en dépose aussi des solutions alcalines exposées à l'accès de l'air. — Par l'acide chlorhydrique étendu, il se dédouble en sulfate acide de potassium et iudoxyle qui se sépare sous forme de gouttelettes huileuses :

GSHfiRAzSO'' + H20 = GSH'AzO + S0'>HK lodican. Indoxvle.

PRINCIPES CONSTITUANTS DE L'ORGANISME. 213

Traité par les acide? concputrés, il (loiiiic d.- la Icncinc et «I(^s acidos gras volatils.

Réactions caractéristiques et recherche de l'indican. — Ou ajoute an 1i(|iiide iuriuo) de l'acide chlorhydrique luuiaul et 2 à ^ ^'uuttes d acide uitnque ; i>ii ehaullaut, le juélauge preud uue coloratiou rouge violet et il ionue des cristaux (1 lu digotiuc et de rouge d'iudigo. On peut aussi ajouter à l'uriue deux parties d'acide nitri- <Iuo, chauffer à 70" et agiter avec du chloroforme ; ce dernier dissout l'indigotine qu ou peut déceler par les réactions appropriées (voir : Indigoline). Jaflé et Salkowski ont •douné des procédés de dosage de l'indican.

Nature et constitution. — L'indican de l'ur ine avait été considéré d abord comme identique a l'indican qu'on extrait de Vhatis tinctoria (indican végétal); mais l'indican végétal est un glucosidc qui par les acides donne de l'indigo et un corps réducteur, Vindhjlucinc, tandis que l'indican de l'urine ne donne pas d'indiglucine, mais fournit de l'acide sulfurique et de l'indigo. On doit done faire rentrer J'indican de l'urine dans les acides sulfo-conjugués comme l'acide phénolsulfui-iqne (Voir : Acides sulfo-conjugués).

Existence dans l'organisme. — L'indican se rencontre, mais pas constamment dans les urines, principalement après une alimentation de viande. Il existe en plus grande proportion dans les urines pathologiques (cancer du foie, obstruction de l'intestin grêle, etc.). Dans ces cas il peut arriver que les urines se colorent en bleu par la putréfaction et se couvrent d'une pellicule irisée oîi l'on constate la présence de cristaux d'indigotine (fîg. 35). L'indican a été trouvé aussi dans certains cas dans le sang et la sueur.

Formation dans l'organisme. — L'origine de l'indican est aujourd'hui 'bien connue; il provient de l'indol formé dans l'intestin. Ainsi les injections sous-cutanées d'indol font apparaître l'indican dans l'urine (JalTé). L'indol est probablement transformé en oxindol (voir plus haut) ou hydroxylindol, soit dans l'intestin, soit plutôt dans le sang, et s'associe ensuite à l'acide sulfurique pour constituer l'indican qui est éliminé par les urines. Toutes les causes qui augmentent la production de l'indol en prolongeant le séjour de cette substance dans l'intestin augmentent la production d'indican. C'est de •cette façon qu'agissent une alimentation de viande, une nourriture azotée, Ja ligature de l'intestin grêle seul (chien) ou de l'intestin grêle et du gros intestin flapin). Chez les oiseaux, au contraire^la ligature de l'intestin, Tingestion d'indol ne font pas apparaître l'indican dans l'urine; maison trouve à sa place un corps particulier qui rougit par le chlore (Peurosch).

Rôle physiologique. — L'indican ne paraît avoir que le rùle d'un produit d'excrétion.

U. — I.NDIGOTl.NE ClPAzO Syn. — IndifTO, hleu d'iudigo, uroglaucine, urocyanine.

Préparation. — Pour obtenir l'indigotine pure, il suffit de soumettre à la sublimation l'indigo (la commerce. On pent l'extraire anssi tle l'urine [nvhui de cheval); ou évapore l'uriue à consistance sirupeuse, on ajoute un volume égal d'acide chlorhydrique additionné d'un peu d'eau chlorée, on lave le précipité à l'eau bouillante et ou le purifie [»ar l'alcool.

Caractères. — L'indigotine se présenle sous l'aspect de cristaux bleu foncé dont la forme varu; suivant qu'ils ont été obtenus par sublimation (lig. on par éva])oration lente ifig. 35). Elle est insoluble dans l'eau, les alcalis et les acides étendus, très peu

solublc flans l'alcool, l'éther et lo chloroforme, soluble clans l'alcool amylique, le phéuol et l'acide snlinrique concentré. — Au spectroscope ses solutions sulfuriqnes donnent une bande d'absorption entre C et J). — Ses solutions alcooliques sont décolorées par le chlore, les vapeurs nitreuses et le sulfhydrate anunonique. ll>n est de même des solu-

Fig. :U. — Cristaux iVindigotine obtenus par sublimation.

Kig. -Mi. — Cristaux d'indir/otine obtenus par évaporation lente.

tions sulfuriqnes (formation d'indigo blanc). L'eau précipite de ces dernières une matière i)Ieue.

Propriétés chimiques. — Cliauiféc, l'indigtdine se sublime en donnant des vapeurs violettes analogni's à cidles de l'iode. — .Vvec l'acidi; sulfuriquc bouillant, elle donne deux

acides sulfo-conjugués, acides sulf 'opurpuri ■ que et sulfindifjotif/ue. Les oxydants facide chromique, acide azotique) transforment l'indigotiue eu isatiîie, avec coloration jaune :

C»H".VzO + 0 = mV'XzO^ Iiidif'otiiie. Isatioe.

S(»%is l'influence des agents i-éducteurs, l'indigntine passe à l'état d'indigo blanc :

Indigotine.

H = C8H6AzO Indisro blanc.

Kig. 3C.

Dépôt d'indigotine dans une urine.

(Chauffée eu vase clos avec l'hydrate de baryte et la poudre de zinc, elle donne l'mrfoline, C'6in''.\z2, pnlymère de l'indol (Schutzen- ])erger).

Réactions caractéristiques. — 1° Vapeurs viiilcltfs. — '1° Sa scihitinn sulfuriquc. ni'uli'alisér par un carbonate alcalin, est réduite par une solution alcaline de glucose et passe du bleu au jaune. En agitant à l'air la liqueur décolorée, elle passe au bleu en absorbant de l'oxygène. — 3° Sa solutinu sulfuriquc est décolorée p.ir l'acide nitrirpie.

Existence dans l'organisme. — l/'indigoline existe dans les urines dans certains cas pathologiques ainsi dans les cas de cancer ou dans les maladies du tube digestif, et leur donne une coloration Lieue ou violette qui augmente par la putréfaction. Mais ordinairement c'est de l'indigo blanc uni à l'acide sulfuriquc et à la potasse, G^H'KAzSO*. Ce sel se rencontre aussi dans l'urine de lapin après l'ingestion d'indigo bleu et dans celle du chien après l'ingestion d'indigo blanc. Sous l'influence de la putréfaction et de l'o.xydation l'indigo blanc de l'urine passe à l'état d'indigo

PRINCIPES CONSTITUANTS DE L'ORGANISME- 215 bleu. L'indigotine peut se rencontrer aussi dans les sédiments urinaires (Hg. 36).

Formation dans l'organisme. — I/indigoline provient de l'indol qui ?e forme dans l'intestin (voir : Indol). Cet indol est résorbé dans l'intestin et se transforme dans le sang en indoxyle qui est rejeté par l'urine à l'état d'indoxylsulfate de potassium (indican), C«ll«AzSO*K. C'est cet indoxyle qui à l'air se transforme en indigotine i)ar oxydation :

CSH^AzO + 0 = C«H^AzO + H20 Indoxyle. Iniligotine.

Rôle physiologique. — L'indigotine n'a que le rôle d'un simple produit d'excrétion.

Urrhodine ou indirudine (lloiige d'indigo). — A côté de l'indigotine se trouve dans les urines violettes une malicre rouge insoluble dans l'eau pure, soluble dans l'eau ammoniacale, l'alcool, l'éther, le chloroforme, l'acide sulfuriqne. .Ses solutions sont décolorées par les agents oxydants, les agents réducteurs, le chlore. On l'a trouvée dans les urines après l'ingestion d'isaline (.Niggeler). 11 est probable qu'elle rentre dans le groupe de l'indigo et qu'elle provient aussi de l'indol et de l'indican. La purpurine de Golding Bird n'est probablement que de l'urrhodine.