OXYGÈNE

L'oxygène a l'état solide par conibinaisoii occupe deux volumes spécifiques par atome; nous avons donné assez de preuves déjà de la réalité de ce volume en le contrôlant par les densités observées des oxy-sels,'pour n'avoir pas besoin d'y revenir. Lorsque nous aurons examiné les volumes des antres corps, noui déhion^rons Timpor tance de la détermination de l'oxygène en capacité de saturation, en <^eur spécifique et en volumié atomique solide.

FLCOR.

Le volume atoiQique d|L fluor, pris'dans le fluorure^e calduin, parait être trois fois celui de l'oxjgène ou de six volumes.

Fiiiorare de calcium.

Ca^. Pcfids 230 =r 4 volumes. FI*.. — . 259,80 ==* 6 vol. •

Poids total, 489,80 pourri/) volumes.

Densité calculée 5,26. — observée 5,20, Beudant.

Ces six volumes de fluor doivent se rapporter, selon toute, probabilité, a Tatome d^uble^ ce qui donne à Tatome simple trois Volumes. Nous avons vu que la chaleur spécifique du fluorure de calçiuai laissait Cependant quelque doute sur la valeur de la proportion de •fli^pr conime atome double, mais la considération que FI ^ H donne un fluor-acide bien caractérisé, comparable à CP H; et que la combinaison Ça^ JFl est d'une neutralité parfaite, décide la question pour FP, car alors les formules FP H et!Ïl* jCa^ s'accordent p^fà^tement avec les propriétés des composés.

cmiOiŒ.

Le chlore, pour son double atome, parait avoir >I6 volumes à rétat solide dans les chlorures neutres dont les densités nous sont connues.

Chlorure de calcium.

Ca^. Poids 250 = 4 volumes.

CP. — 445,2 = *6 vol.

Poids total, 695,2 pour 20 volumes.

Densité calculée 2,50. — observée 2,21 et 2,27,

Chlorure de coiYre, 2Gu* -{'Cl*.

2 Cu*. Poids 704,58'^ ^6 volumes. CP. — •' 445,20 = h vol.

Poids total, 1254,58 pour' 22 voliMoef'.

Densité calculée 3^5. — observée 5,68, Bbrsten.

*C3ilonire de baûiufi.

Ba^ Poids 858 = "6 volimes. Cl» —, 445,20 = ^6 voir

Poids total, 1501,20 pour 22 volumes.

Densité calculée,S,9|S! — observée 5,8^ et 5,70. '

Sous-chlorure de mercure.

2 Hg\ Poids 250tf - = 42 Volumes. Cl^ — . 443,2 = 16 voL.

Poids total, 2945,2 pour' SS volumes.

Densité calculée 7,00 — observée 6,99,Karslen; 7,'l4,Boullay.

Oilomre de mercure.

Hg'. Poi()s. 1250 • = 6 ««lûmes. Cl». — 445,20 = 16 vol.

Poids total,*! 69 J^20 pour 22. volumes^ Densité calculée 5,4 5. — observée 5^14, Gmelin ;J5,^0,ÎCarsten.

Chlorure de \Amb.

Pb^ Poids 1294,50 = 6 volumes. C\\. — 445,20 = 16 vol.

Poids total, 1757,70 pour Stt volumes.

Densité jcalculée Sî^26. — observée 5,24. •

Ce diorigje^I^né augmente db densité, et on lui Uouve idui&

Chlomie de strontium.

Sr'. Poids KS8 » 6 volumes. Q\\ ., — 445,2 = 16 vol.

Poiîs total» 99^,2 pour 22 volumes.

Densité calculée;5,00. ^— observée 2,80, Karsten.

CailorûfiNl'argent, Ag* Cl».

k%\ P(n^*'i550 «' 8 volumes.

CP. ^ 445.3 = 46 vol.

Poids total» 1795,2 pour 24 volumes.

Densité calculée 4,98. — observée 4,75 et 5,45.

Q^onire de sodium, Na^ Cl*.

Na*. Poiââ 287,2 :=: 8 votumes. a». — 445,2 =' i6 vol.

, Poids totafj 750,4 pour 24 volumes.

Densité calculée 2,028. — observée2,08;2,i0, Kirvan, et 2,15.

61|^omre.de potassium, K* Cl*..

K^ Poids 490 t= M volumes.

Cl'. — 443,2 = 16 vol.

Poids total, 955^,2 pour 32 volumes.

Densité calculée \ ,944. -^ oteervée i ,02, \ ,94, Kopp. ; 1 ,945, Berzélius.

Il est donc bien établi que le doublé atome de chlore occupe 16 volumes dans les chloru^.

Mais il y a dans le volume de Tacide chlorhydrique^ combiné quelque chose de singulier^ c'e^t que H Cl* n^aurait que 16 volumes ^s^ èhIdrUydrate d'ammoniaque, et par conséquent lé cliiore n^urSi; qut '4 2 volumes dans ce sel neutre.

Ghlodiyârate d'ftmnotiiaque.

Az. Poids i 7^ ==» ' jl voluniçs.

H». — 57,S0 » 4 il Yol.*

a« — 445,20 si jta- vof.

H. — ^ i2,S0 =±:i * 4 vol.*

Poids total, 60(Bi2O pdur 52 volumes.

Densité calculée 1,40. -^observée 4,504nvirQn, Reguault.

Nous prenons ici le volififte^atoAi^ue dé l'ammoniaque d'après le volume de Az dans les nitli^tes^et celui de H t^4|tic pous fecqpnaissons. Ces deux corps ont d'àilletirs leâ mêinèâ cl^alenrs çpéafiques et les mêmes volume^ a Tétat gazeux çpmme à l'état solide.

Nous verrons plus loin que dans le nitrate d'ammoniaque on est obligé également de^pretldr^ cet alcali avQc 16 ro1uiueàij>a'r atojne. L'ammoniaqiK poséède alors le même volume que le poV^sium. Ce ne sera cependant que pâ^ de noUvèlI^ etiides ties <}e|isités d«6 sels ammoniacaux, simples qu doublel*^ qu'on arrivera k la certiÂde à cet égard.

En constatant le volume d|i chlore dans Içs chlorures,' nous ayons en mètné fèmps obt^u lesT ^Iiioiéa^ alDmi(]ues du mercure' et du stronûdii^f et vérifié de* nouveau cens du plomb, du )i(uittm| dç l'argent) du sbdi^pi et du potassium.

I0DB'rr BROME. , *

Les iodures et les brQm\ii:es de'memes b^ses offrent les mêmes volumes, et nous devons en conclure ^queèes deux cjfrps oxiques ont des volumes àtomi^ueé éemblabjes;

lodtirç d*ar|;gpt| Ag* îo K

Ag\ Ppîds iS50 =* 8 ypluniô». Io». * 1579,50 ç= 24 vol.

Pbid* tôtal*^ 2929,50 pour 52 yôttilië*; ^ .

DènéiléëàlcuIéèfr.lO. — *ôteèrvée5,6a. ''' .

Sous-ioduré de meicure, 2 Hg* 4* ^^•

2 Hg». Poi^s 2^00 = >I2* volumes.

iô' ^ ^^,a,50 =. • 24 Vol. '

Poids totd, AÙJ^yM pour ^56 volumes.

Densité calculée 7,'55. — ïfcservée 7,75.

• lodure de mékCMie, HiP lo*.

Hg>:. Poids* -1380 =• 6 volumes, lo*. — '1579,50 = 24 vol.

• 'Poitktoul, 2829,50 pôùr^SO volumes., itéjcâlfcîilœ 'è,S2; — observée 6,52.

Deftdité

lodurade plomb, Pb* lo*.

• Pt^ *. Poids jj294,50 = , 6 vqjumes. ^ Vo ' 4579,50%= 24 vol: ^

* Pèids tMaf, 2874,00 -pour 50 volumes. ^ Dei&aité <»iTq4\ée 6,58. — observée 6,25.*

;^MaI^é ^elq6e^ divergencat^totre les densités calculées et observées ^cTes dètix preii^rs ^D^ples , «ouS proyons que le? â4 voluMps de là' proportion d'iod/éMnt démdtitrés, saufî en ch^^erla confirmation. ♦ .

Nous ne possédons qu^un seul bii^omure avec densité cojistatée; il condùit^égalff^ient a 24 volumes pour 'le double atorçe de brome.

• • Bh)iQure de potassium; K* Br'.

K< Poids 490.'^^= 16 volumes. . Br». — 978,^ = 24 vol.

Poids total,. >l 468,50 '^pîur 40 volumes. Densité calculée 2,47. ^— ob$(q{^vée 2,445, Berzélius.

Nçus avons pii ^iplerminer les volugies jit^lpiques du brome et de l'iode dans ïks htom^ré^ et les ij)dur|^,*mais ce^n'est qvte par ana*

logie iéhc le (;^lli¥ jfgé nous pouvoi^f doiti|?^ trcduiii^è soliae des acides bromhydrique eC iodbydrique combinés, 4iécessaii%rhf nule brome et Tiode, ai^ s'ui^dsfkit a Thydrogene, doivSrft, «onimele chlore, perd i;e les 4 vt(l unies de*ri!i]^rogènéy ce quiteui: donne la (onhule suivante eh voluipes :

lo'ouBr* = *aO vo.. i ^, ,M

„ ■ , > 24 Volumes.

H ±= 4 vol

ol. \ roi. J

Ainsi en accordant, par analogie, quelebrom^ et l'iode dcdipent un môindi^^rolttme dans lesT acides br^^^I^ydrique et iodhydrique combinés que dans les bromures et les iodures, il faut encore leur accorder 20 volumes^par double atome ou >l 0 par aton)^ simple.

Volumes atomiques de l'azote sol|de.

Nous rangeons l'azote simple, que nous distinguons du gSz azote, jparrai les corps o^iques, parce qu'il se rend au pôle basique ou posidr de la pile dans les*décom|)ositions par ks deux, électricités. A la première vue, cet élément paraît jouer d^eux rôle^cat il entre en combinaison avec Thydrogène et le carbone par suite de son affimté propre,, et dans Facidelritrique il sembie"^ prendre le rôle de lMtse;,mais il faut considérer^ selon nous, qu'il ne sert de base à ra|ide nitrique qu'après s'être combiné a deux atomes d'hydrogène/ormanf le radical AzfP, provenant de l'ammoniaque iztl?, dont un atome d'hydrogène a été éliminé , et que l'acide nitrique est alors formé de ce radical composé uni a six atomes i'oxygène.

Nous conservons le nom d'acide nitrique , comme Berzélius , parce que- nous ne croyons pas a la formule de l'acide Âz 0^, qui serait l'acide azotique, et qu'il nous est démontré par Te^amen de lacide libre et des nitrates que sa véritable fortoule ést*AzH^. O^. L'acide azotique AzO^ est un acide théorique qii'.oil^e.peut obtenir libre; œlûi qu'ott-obt^ent contient toujours en't^Ss ^.O, qy'on dit être un atome d'eau ^asentie).' On en suppôt* aussi l'existence dans les nitrates , mais c'est l'acide Az H^O^ qu'on Betroûvedans ks'èêlîr desséchés sans altération ;*c'est donc bien un acide triple

cpiqinie l'acide phq^hofiqii^i/ Nopu^cninulçnSS^ i|^ l'tfiondUPadde

flkricme combiné et iftlide : \ , *

Az. Poidg* 17S, ^ = '4 yolumes. 'faa. 25 = 8^oL- ' >,

O». — 600 = \2 vol.

Poids toUtl, 8Q0 pour * firoluxâe».

L'examen de quelques nitrates va nous démontrer si ces volumes 90nt réels. " *

Nitrate fte.soade.

ISê*. Poids 287,2 =t ^8 vorumês. O. 400 =5 2 vtJ.

AzH^O^ — 800 = 24 vol.

Poids total, 4487,^ pour .&4" Volumes.

Ûengité calculée 2,92. — observée 2^^, Karsten.

Nitratp d'argent. • ,

AzH^.Of. — «QO ^^=1124 vol.

* PôMfe to'talî-2290 pour 54 volumes..

Densité calculée 4)44. — observée 4,56, Karsten.

Nitrate de ^strontiane.

, S^^0. Poiitif é48 = 8 volumes. ' .

kzW,0\ — ' 806 = 24 vol.

Poids tota)^^ >|448 pour 52 volumes.

Densité calculée 5,61., — observée 2,89 j^ Ear&ten.

Nitrate: de plomb.

PhâjO. ; Poids 1594,50= 8 ToIumc8.,jk .. . .ÀiTO)^. ^ , 800 . =î=. 2* Tol. *'

, - Poids total, 24 Ô4,B0*^piir 82 volumes.

Densité calculée 4,57.— -observée 4,40,Kar3ten ; 4^77, BreMdNip.

NHrate d'ammoniaque.

AzH^ Poids 312,Sq «» 46 viphimés. AzffO^— 800 '= 24 ^ol:

Poi^sto^ 4pi2,5Qpoqr4() volum^i* Pensité calculée '4 ,68. — « (Aservée i,70. Berzélius.

Nitrate d^ l^sse.

K*Q. Poids 8^0 = 48 volumes.

AzH^O*. — ' 8M^ nL 34 toi.

Poid? totale 4|9^ po)ir 42 voluipq« ^èn^ljl.çalculée 2,20. — observée 3,4 0, Karsteo; 3,0Q»'Kopp; 4,§î?$, Regnault.

Lé nitrate de potasse cristallisé contient des eopapésryidôs^ l'ini^ térièur des cristaux , c^esi ce gui ei^plique les diCËérences entre l«i densités observées, comparées entre elles, et la cl^|{ité caillée*

Cet examen des nitrates ne conduit pas seu^eineÂt a la déternûnation du volun)e solide de Tatome d'azote , mais il démoqtre aussi la véritable^ consûtutiqn de Tacide nitrique et des sels qu'il donne avec les basés»

Nous pouvions prévoir que le grand atonie d'azdie possédait 4 volumçs a Tétai;. solide de combinaison en considérant qu'a Tétat g^feux ît^ occupe iin volume double de Vatome de gaz oxygène et égaljà celui de gaz hydrogène; trouvant deux voliimes k l'oxygène solide et quatre a Thydrogène , Tazole devait aussi en avoir quatrt. Beri^élius a fait deux atomes de Téqùivalent d'azote , coii(lme il a fait deux atomes avec l*équivaient d'iiydrogène , cependant tout démontré que cette application de la loi des volumes gazeux est erronée et que, ptr la capacité de saturation, ces équivalents sont des atomes simples, bien qu'ils possèdent 4Q de chaleur atomique, comme tous les métalloïdes, tandis que Voxygène et tous les métaux ont une chaleur atomique = 20. Dans Texai^en des chaleurs spé-* cifiques des mtràtes, nous avons constaté U chaleur atomique dç l'azote solide.

Pour reconitaltre expérimentalement Thydrogène dans les nitrates , dont les densités en accusent deux atomes par Suivaient de sel, j*ai>^opéré.la synthèse^dii nitrate de potasse dont la facile 4essiceation et l'inaltérabilité offraient des résultats faciles à constater.

Dans un petit ballon renfermant 46 gftibmes^de^bicarbQiiate de potasse pur et qristallisé, j'ai versé de Peau distillée pour dissouAji^ le se) et ensuite suffisante quantité d'acide nitrique pur étenduj pourchasser tout racide*carh(JI)îque ; ce point étant atteint^ et la liqueur rougissant sensiblement le pagier de tournesol, je la concentrai sur la flamme de TalcOol, en Bffatii le soin d'ajouter vers la fin un peu de bicarbonate pulvérisé jusqu'à ce que le léger excès d'acide fût satur^, ce qui en exiff^iSL 48 obntigrammes. AyanijÊiit cristalliser le sel et évaporé l'eau mère pour en avoir les deraSeresu]^tions, je trouvai pour produit, après dessiccation parfaite à la témpor^tupe de l'eau bouillante, 47 gr. 75 cent.; on trouve par le calcul, que 10 gr. 4 8 ceiâfig., de bicarbonate, dont la formule est 2 G0^ KO 4-^0, confjj^ennent 7^6247 grammes de potasse, exigeant i09558ygram]gjn||l^ d'acide nitrique, Az H^, 0% pour sa saturation; ces deux nonibréà donnent le poids théoriqivs du nitrate de pqtas^ sec qu'on, d(fit obtenir par cette combinaison; c'est donc 47 gr. 96 centig., et ce nombre s'accorde bien avec le poids trouvé, i7 gr. 75 centigy eu égard à la perte qu'on ne peut éviter.

Nous sommes ^énc eii droit de dire que l'acide théorique Ae 0*: n'^âst^ni libre ni combiné ; ^ effet nous savons que l'acide libïe tk peut êtrexaifieiïié a cette formule : et nous voyons qu'avec l'acide Az 0% poids 675, il faudrait pour la saturation*, 7,9126 gr. décide et que la quantité de lytrate calculée par la réunion de ces deux nombres est 15,53 grammes, quantité qui est dépassçîe de plus de deiix grammes daus la synthèse expérimentale, qui a été

plusieurs fois répétée.

•t Volumes atomiques des métaux.

Les métaux considérés dans leurs volumes atomiques solides peuvent être classés en trois séries :

La première comprend les métaux dont la proportion ordi-

naire de deux atomes peut être représenlée par trois volumes spécifiques.

La seconde y par ceux qui possèdent quatre volumes pour le double atome, que nous nommons proportion, ou deux volumes pour l'atome réel, comme l'oxygène.

La troisième série renferme les métaux qui possèdent un volume atomique double de ceux de la première série, ou six volumes par proportion et trois volumes par atome simple.