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T.2(Az W O).
Cependant il existe entre leurs formes cristallines et leur mode d’hémiédrie, de grandes analogies qu’il est facile de reconnaître. On peut par exemple rapporter les deux formes à des paramètres dont les valeurs diffèrent très-peu.
Tartrate double de soude et de potasse ,• tartrate double
de soude et d'ammoniaque.
Ces deux sels sont isomorphes. Le tartrate ammoniacal cristallisé dans l’eau pure est hémiédrique et ne porte jamais qu’à droite les faces qui accusent ce caractère. C’est par exception que l’on rencontre dans ce sel des cristaux où l’hémiédrie est tout à fait absente. Au contraire, son isomorphe, le sel Seignette ordinaire, 11e porte que rarement des faces hémiédriques. Quand elles existent , elles sont tou-
jours à peine indiquées, quel que soit le volume des cristaux , excepté dans le cas où l’on fait cristalliser le sel dans le bitartrate de potasse ou dans le bitartrate d’ammoniaque. Mais ce qui est remarquable , c’est que ces faces hémiédriques se montrent indistinctement à droite et à gauche.
Le sel Seignette gauche présente exactement les mêmes particularités.
Je ne suis parvenu à développer à droite seulement les faces hémiédriques dans ces deux sels qu’en les faisant cristalliser dans une eau mère renfermant environ son poids de, sel Seignette ammonique. Il est vrai que dans ce cas les deux sels se combinent équivalent à équivalent, et qu’en réalité le résultat n’est pas applicable au sel Seignette potassique pur.
Peut-être y a-t-il quelque relation accidentelle et mécanique entre les différences que nous offrent ces deux sels isomorphes quant à leur hémiédrie , et les différences d’élasticité et de double réfraction récemment étudiées dans ces mêmes substances par M. de Senarmont. D’après cette considération, il serait utile de rechercher quelle est la position du plan des axes optiques dans le tartrate neutre de potasse et le tartrate double de potasse et d’ammoniaque. Ces deux sels , quoique isomorphes , présentent aussi une légère différence dans leur caractère hémiédrique , ainsi que je l’ai expliqué tout à l’heure.
§ II. — Description de nouvelles formes cristallines
HÉMIÉDRIQUES.
Tarir amide droite et tartramide gauche .
La forme cristalline de la tartramide droite est représentée fig. 12. Elle dérive d’un prisme droit à base rhombe. Les faces h sont les faces hémiédriques. La tartramide gauche, fîg . i3, a exactement la même forme cristalline, le même éclat, la même facilité de cristallisation que la
tartramide droite. Seulement le tétraèdre qui accuse Fhémiédrie est inversement placé.
Les faces liémiédriques dans la tartramide droite sont extrêmement nettes et brillantes , ainsi que les faces du biseau. Au contraire, les faces des pans sont en général striées longitudinalement. Ces particularités se reproduisent avec une fidélité extraordinaire dans la tartramide gauche. D’autre part, la tartramide droite cristallisée dans l’eau pure ne porte pas de facettes liémiédriques. Il faut la faire cristalliser dans une eau un peu ammoniacale. La tartramide gauche présente encore exactement les mêmes phénomènes. Voici les angles et la notation des faces , en prenant pour forme primitive le tétraèdre {/zj :
Angles mesurés.
Angles calculés.
N : M~ 162.41 pardiff.
Paramètres.
Notation des faces.
Les angles de l’octaèdre qui correspond au tétraèdre jÆ} sont :
(1 1 1) : (m) = 140.28 (ni) : (1 1 ï) = 64.48
(1 1 1) : (ni) = i3o.52
Les angles du tétraèdre j h J sont :
(m) : (ljl) = 115.12
On rencontre quelquefois dans la tartramide droite et dans la tartramide gauche la face (ou) également inclinée à droite et à gauche sur les deux faces du biseau , et qu’il 11e faut pas confondre avec la face hémiédrique. Cette face fait un angle de i45°3o/ avec les faces du biseau.
Acide tartr antique droit ; acide tartr antique gauche.
M. Demondésir obtient très-facilement le tartramate de chaux, et à son aide l’acide tartramique qui donne des cristaux d’une beauté remarquable. J’ai préparé l’acide droit et l’acide gauche, et je leur ai trouvé exactement la même forme cristalline avec les mêmes angles. Seulement l’hémiédrie est accusée par des tétraèdres inversement placés par rapport aux faces principales du cristal. La forme dérive d’un prisme droit à base rhombe, modifié sur les angles solides, jig. 14 et fig. i5. Les faces hémiédriques sont les faces h qui portent sur les arêtes de la base du prisme.
Angles et notations des faces en prenant pour forme
primitive le prisme M, M.
Angles mesurés.
Angles calculés.
; c par der. = 53.25
Paramètres.
Notation des faces,
M = (210) h — (21 1) c — (ou) b = (201)
(211) : (an) = 44-12 (21 1) : (21 1) = 96.46
Nota. Si l’on calcule l’angle h : c d’après les données précédentes, on trouve et la mesure directe donne
i48° 1 1'. Cette différence qui , je pense, ne résulte ni d une erreur de calcul , ni d’une erreur de mesure, doit surprendre. Le prisme , malgré son allure et la symétrie de ses modifications, est peut-être oblique. Il y aurait ici un exemple analogue à celui que nous avons étudié précédemment dans le bitartrate d’ammoniaque.
Falénanatc de morphine .
Ce sel peut fournir de très-gros cristaux qui , tous sans exception, sont hémiédriques. Leur forme est représentée fîg. 16. Elle dérive d’un prisme droit à base rbombe MN avec les modifications m et g. Les faces h sont les faces bémiédriques, toujours placées , comme l’indique la figure, par rapport aux faces principales du cristal. Bien que les cristaux soient fort beaux et volumineux, les faces, d’un aspect gras etbutyreux, manquent de netteté. Le sel répand une forte odeur d’acide valérianique. Les mesures suivantes ne sont qu’approchées :
M : M par der. = hlm —
— ioo° environ.
— i3o° environ.
Les angles h : 3N et M : M ont été pris au goniomètre d’application. Les deux angles h : m et m \ m , dont la mesure est assez bonne, suffisent pour déterminer le cristal.
Chlorhydrate de papavèrine.
La papavérine est un nouvel alcali organique cristaîlisable, découvert dans l’opium par M. Merck fils, de Darmstadt. Le chlorhydrate de cette base cristallise très-bien. J’ai étudié des échantillons que m’avait remis M. Merck. M. H. Kopp a déjà donné la forme cristalline de ce sel, mais il n’a pas indiqué son caractère liémiédrique. La jïg. 12 de la tartramide, en supprimant le prisme NN', peut servir à la représenter. Les faces hémiédriques sont toujours orientées, comme l’indique la figure, par rapport aux faces du prisme. Quelquefois les faces hémiédriques n’existent pas. Voici les angles donnés par M. H. Kopp :
M : M par der. = 80. o b : b' =iiq.20
J’ai trouvé , à quelques minutes près , les mêmes angles , et en outre
Tartrate neutre droit de cinchonine.
La préparation de ce sel est très-facile. J’y reviendrai dans la seconde partie de ce travail où je donnerai l’analyse de ce tartrate. Il dérive d’un prisme droit à base rhombe, avec biseau reposant sur les angles aigus du prisme. Les faces hémiédriques h portent sur les arêtes de la base ( fig. 12 moins le prisme NN'). Les faces des pans sont striées longitudinalement. On a :
M : M' = 1 33 . 20 env.
L’arête d’intersection des faces h et b fait un angle obtus avec l’arête du biseau.
Malamide .
La malamide s’obtient très-facilement à 1 aide de 1 éther malamique ou de l’éther malique. Si l’on fait passer jusqu a refus un courant de gaz ammoniac sec dans l’éther malique préparé suivant la méthode de M. Demondésir, le liquide s’échauffe en absorbant le gaz , et le lendemain il est pris en masse cristalline rayonnée. On laisse égoutter les cristaux sur un entonnoir et on les lave avec de 1 éther ordinaire. C’est l’éther malamique pur. Ces cristaux , redissous dans l’alcool et traités de nouveau par un courant de gaz ammoniac, laissent déposer, après quelques jours de repos, des grains ronds mamelonnés de malamide pure.
On peut aussi et préférablement obtenir la malamide en ajoutant de l’alcool concentré à l’éther malique, faisant passer un courant de gaz ammoniac sec, et abandonnant le liquide à lui-même. La malamide seule se dépose lentement en cristaux mamelonnés. Ces résultats ont été obtenus d’après les indications verbales que M. Demondésir a eu la complaisance de me donner. Son Mémoire n’a encore été publié que par extrait dans les Comptes rendus
de V Académie.
La malamide redissoute dans l’eau cristallise assez bien par une évaporation lente dans le vide. Sa forme est trèssimple : c’est un prisme droit à base rectangle MN portant le biseau hh' à ses extrémités, fig. 17. L’hémiédrie n’est pas accusée dans cette substance. On a :
La malamide diffère de l’asparagine cristallisée par sa
forme, sa composition, son pouvoir rotatoire et ses propriétés chimiques.
§ III. — Disposition générale des faces hémiédriques