INTRODUCTION

Le problème que nous nous proposions d'étudier en abordant ces recherches, était tout d’abord celui de la préparation des cétones vinylées et celle des aldéhydes a-6éthyléniques, à partir des alcools correspondants, soit respectivement les vinyl-alcoylcarbinols et leurs isomères primaires les alcools 8-alcoylallyliques ; ces transformations n'ont été effectuées jusqu'ici par les réactifs oxydants habituels et dans des conditions bien définies, qu'avec des rendements médiocres, au plus moyens. Les dérivés carbonylés, aldéhydes et cétones non saturées étant susceptibles d’être les points de départ d’autres synthèses, nous voulions examiner s'1l n’était pas possible d'améliorer cette étape de l’oxydation des dérivés hydroxylés correspondants, en nous servant d’anhydride sélénieux, réactif apparu depuis peu dans la technique de l’organicien.

Un premier essai d’oxydation du vinyléthyl-carbinol par l’anhydride sélénieux, essai pratiqué sans précautions spéciales, ayant à peine permis d’entrevoir la formation de vinyléthylcétone, il nous a paru diligent de mettre au point les conditions expérimentales optima de cette réaction, avant d'entreprendre la préparation des aldéhydes «-6éthyléniques. Nous avons donc fait toute une série d'essais d’oxydations d’abord de l’alcool allylique, ensuite du géraniol peut-être plus sensible à l’action du réactif en raison de la présence des deux liaisons éthyléniques. L'intérêt de cette oxydation du géraniol ressort d’ailleurs davantage

Stpo va

si nous rappelons que cet alcool acyclique est considéré depuis les théories de READ [ 64] comme la substance clef se trouvant à l’origine de la formation d’un grand nombre de terpènes et de leurs dérivés. Nous avons bien obtenu au cours des essais entrepris sur ces deux composés de l’acroléine et du citral, mais en dépit des variations nombreuses des conditions où nous nous sommes placé, ce procédé à l’oxyde sélénieux ne s’est pas révélé plus rémunérateur que les méthodes courantes d’oxydation avec des réactifs moins coûteux ; ainsi nous n'avons pas Cru devoir poursuivre l’étude de l’action de ce réactif sur les alcools primaires «-6-éthyléniques.

La bibliographie ayant révélé que l’anhydride sélénieux est surtout un réactif de choix pour oxyder des chaînons hydrocarburés et en particulier les CH, et les CH, activés par le voisinage de groupements électronégatifs, ou de doubles liaisons, et d’autre part la question du Myrcénol, alcool primaire ou secondaire correspondant au Myrcène restant en suspens, depuis les recherches de BARBIER, SEMMLER, ENKLAAR, etc. exposées en détail plus loin, nous avons pensé que l’oxyde sélénieux nous permettrait peut-être d'apporter quelques lumières à ce problème encore discuté. En effet nous pouvons conclure de nos recherches qu'il existe un myrcénol, un myrcénal, et une myrcénone, dont les constitutions ont été établies, constitution diftérente en Ce qui concerne le myrcénol, de celle suggérée pré-

cédemment dans la littérature.

-De ce rapide exposé découle le plan de notre travail :

PREMIÈRE PARTIE : Données rétrospectives relatives à l'action de l’anhydridesélénieuxsur lescomposés organiques.

DEUXIÈME PARTIE: L’anhydride sélénieux, réactif d'oxydation en chimie organique.