CHAPITRE X

DES CYANIQUES OU AZOCARBIQUES.

Les azocarbiquesou cyaniques résultent de la combinaison de l’azotide carbonique ou cyanogène avec les corps simples. Quelques-uns seulement jouissent d’un caractère acide peu marqué, et peuvent être nommés azocarbides ; tel est l’azocarbide hydrique que l’on nomme aujourd’hui acide hydrocyanique; mais fous les autres sont neutres ou alcalins, et devront porter le nom d’a- | &ocarbures MERS Ces composés sont en gé- néral peu stables, et ont une grande tendance à se ® combiner entre eux, surtout avec le protocyanure de fer, ce qui en assure la composition et la

durée.

l. ACIDE HYDROCYANIQUE.

(Asocarbide hydrique , acide prussique.)

Premier procédé,

Pr. : Cyanure de mercure. . . . . . 300 grammes. Acide hydrochlorique à 22 degrés. 200

Iutroduisez le cyanure de mercure dans une cornue de verre tubulée, à laquelle vous adapterez un long tube horizontal, dont l’extrémité recourbée plonge dans un petit flacon. Ce tube doit contenir, dans le premier tiers de sa longueur, des LT de marbre, et dans les deux autres tiers, du chlorure de LATE L'appareil étant disposé, et le tube ainsi que le flacon entourés de glace, introduisez l’acide hydrochlorique par portions dans la cornue, et chauffez de manière à entretenir une légère ébullition. Alors l’acide cède son hydrogène au cyanogène , et le chlore forme avec le mercure un deutochlorure qui reste dans la cornue. Cependant , suivant l’observalion de M. Vauquelin, il se forme en outre de

t (1) Voyez la classification des corps ternaires, page 381 à la note.

l’'ammoniaque provenant de la décomposition d’une partie de l'acide bydrocyanique , et le résidu est un hydrochlorate ammoniaco- -mercuriel, plutôt qu’un simple chlorure.

Quant à l’acide hydrocyanique nen décomposé,

‘ ilse volatilise avec un peu d’eau et d’acide hy-

drochlorique , et le tout se condense dans le tube. Lorsque la quantité d’eau devient trèssensible , on arrête l'opération; on enlève la glace qui entoure le tube , et on le chauffe doucement : l’acide hydrochlorique est retenu par le chlorure de calcium, et l’acide hydrocyanique

passe seul dans le flacon.

Get acide est liquide, incolore, d’une pesanteur spécifique de 0,706 ; il est très-volatil, et d’une odeur très-forte, qui est celle des amandes amères. C’est un poison des plus violens, puisqu’une seule goutte suffit pour tuer à l’instant un chien de forte taille, Aussi serait-il impossible de l’administrer aux malades sous cet état, et convient-ii de l’étendre d’une certaine quantité d’eau ; cette quantité est de trois, cinq, ou sept éie le poids de l’acide Rthtdrée ce qui donne à l’acide étendu une force de 1/4 ,1/6, ou 1/8 de son poids d’acide pur.

Le procédé que nous venons d’exposer , et qui est dû à M. Gay-Lussac, ne fournissant qu’une petite quantité d’acide hydrocyanique , M. Vauquelin a proposé de lui substituer le suivant :

Deuxième procédé.

On dispose au-dessus d’un fourneau un long tube horizontal , contenant, dans une partie de sa longueur , du cyanure de mercure, ensuite du carbonate de plomb, enfin du chlorure de calcium ; on adapte, du côté du cyanure, un tube communiquant avec un maätras d’où se dégage de l’acide hydrosulfurique (Voyez page 432), et à l’autre extrémité un petit tube courbe qui plonge dans un flacon entouré de glace et de sel marin : l’acide hydrosulfurique cède son hydrogène au cyanogène, et l’acide hydrocyanique se dégage en abandonnant au carbonate de plomb l’excès d’acide hydrosulfurique , et au chlorure de caleium l’eau qu’il pourrait contenir.

Indépendammeut de ces deux procédés, qui

fournissent de l’acide hvdrocyanique sec, on en

connaît plusieurs autres qui le donnent dissous dans l’eau.

Le plus ancien est celui de Schéele, auteur

. de la découverte de cet acide.

Troisième procédé.

Pr.: Hydrocyanate double de protoxide et de peroxide de fer (bleu de Prusse). Site UNSS AND Erammes, Deutoxide de mercure . . . . . 200 Eau distillée . . . . . . . . . 600 Limaillé defer” M, 9 JM 800 Acide sulfurique. . . . .:. . . 75

On réduit en poudre le bleu de Prusse et l’oxide de mercure ; on les met avec 1200 grammes d’eau dans une capsule de porcelaine , et on les fait bouillir pendant quelques minutes; on filtre, on lave le résidu avec 400 grammes d’eau, et l’on réunit les liqueurs.

Ce liquide contient alors du cyanure de mercure , l’oxigène de l’oxide de mercure ayant porté tout le fer au maximum d’oxidation, et le cyanogène s'étant uni au mercure : on l’introduit dans un flacon d’une capacité plus grande d’un tiers ; on y ajoute la limaille de fer et l’acide sulfurique, et l’on agite le flacon de temps en temps pendantsixou huit heures, en le maintenant à une basse température. Au bout de ce temps, on s’aperçoit que le mercure est précipité à l’état métallique ; et alors il faut concevoir que l’eau ayant été décomposée pour oxider le fer, son hydrogène s’est uni au cyanogène, et a mis le mercure en liberté.

La liqueur contient donc de l’acide hydrocyanique et du protosulfate de fer; on la décante, et on la distille au bain de sable dans une cornue à laquelle se trouve adapté un récipient convenablement refroidi. L’acide distillé se trouvant coloré par un peu de fer , on le rectifie après l’avoir laissé en contact pendant un instant sur du carbonate de chaux.

Ce procédé donne un acide dont la force est susceptible de varier suivant la pureté du bleu de Prusse employé, et la quantité plus ou moins grande d’acide qui se détruit par l’action du calorique : aussi n’est-il plus employé, et on lui préfère le suivant, qui est dû à Proustet à Vauquelin :

Quatrième procédé.

Pr.: Cyanure de mercure. . . . . . 468 grammes. Eau distillée. os1°r4 moin 14100

Mettez le sel pulvérisé et l’eau dans unflacon, et faites passer au travers un courant de gaz hydrosulfurique, jusqu’à ce qu’il y en ait excès; filtrez la liqueur, afin de la séparer du sulfure de mercure qui s’est formé ; agitez-la avec un peu de carbonate de plomb pour la débarrasser de l'excès d'acide hydrosulfurique : filtrez de nou-

MÉDICAMENS CHIMIQUES

veau, et vous aurez de l’acide hydrocyanique incolore et {ransparent, qui contiendra exactement un douzième de son poids d’acide pur. En effet, 468 grammes de cyanure de mercure fournissent , par leur décomposition avec l'acide hydrosulfurique, 100 gr. d’acide hydrocyanique, et 430 grammes de sulfure de mercure. On ne:

peut guère par ce procédé obtenir de lacide plus concentré, en raison de la quantité de sulfure qui reste suspendu dans le liquide, et qui oblige à en augmenter le volume. Néanmoins cet acide est encore près de deux fois plus fort que celui de Schéele.

Nota. Pour que le produit de cette opération soit bien préparé, il faut avoir soin de faire passer lentement le gaz bydrosulfurique dans la solution du cyanure de mercure, afin que ce gaz n’entraîne pas avec lui d’acidehydrocyanique. Il est également fort nécessaire que le carbonate de plomb soit bien pur et exempt d’acétate de plomb, sans quoi l’acide hydrocyanique tiendrait en dissolution ce dernier sel.

Cinquième procédé.

Pr. : Cyanure de fer et de potassium pulrérisbs bent . 180 grammes.

Acide sulfurique à 66 degrés. . .: 90 Fat 0 SE NORMES

Introduisez le cyanure dans une cornue de verre tubulée , munie d’un petit ballon pour récipient; mêlez l’acide sulfurique avec l’eau, et lorsque le mélange est refroidi, introduisez-le dans Ja cornue, et lutez exactement ; laissez en repos pendant douze à quinze heures ; au bout de ce temps, entourez le ballon de glace, et refroidissez le col de la cornue avec des linges mouillés; échauffez la matière avec quelques” charbons, jusqu’à ce qu’en s’épaississant elle menace de passer dans le récipient. |

Dans cette opération, il n’y a que le cyanure de potassium qui soit décomposé par l’inters mède de l’eau ajoutée; le potassium s'oxide et s’unit à l’acide sulfurique ; le cyanogène se com: bine à l'hydrogène et se volatilise avec l’excès d’eau ; le cyanure du fer reste dans la cornue, Ce procédé, qui avait été indiqué par Schéele, et abandonné par lui pour celui que nous avons” rapporté plus haut, a été proposé de nouveau, avec quelques modifications, par M.Gea Pessina, pharmacien à Milan (Journal de Pharm., t. IX, p. 15). Ce procédé réussit bien; mais, ainsi que celui de Schéele, il ne donne pas exactement la quantité d’eau et d’acide qui existe dans Le produit,