KERMÈS MINÉRAL

Pr. : Carbonate de soude desséché 2 kilog. 400

ou cristallisé 6 750

Sulfure d’antimoine pulvérisé 0 500

Eau pure 50

Chauffez l’eau dans une chaudière de fonte-, lorsqu’elle bout, mettez-y le carbonate de soude et le sulfure d’antimoine, et faites bouillir pendant une demi -heure ou trois

(i) D’après l’observation de M. Gay-Lussac, il ne se forme ni hyposulfite ni sulfite de chaux, puisque, à la température éprouvée par le mélange, les byposulfites et les sulfites se changent en sulfures et eu sulfates.

quarts d'heure; versez la liqueur sur des filtres de papier étendus sur des toiles , et au-dessus de terrines échauffées ; laissez refroidir pendant vingt-quatre heures , et filtrez de nouveau pour séparer le kermès précipité. Lavez-le exactement avec de Peau bouillie et refroidie; lorsqu'il est bien égoutté , renfermez-le dans plusieurs doubles de papier gris et dans une toile forte; exprimez-le à la presse , et exposez-le, encore renfermé dans le papier, dans une étuve dont la température ne soit pas plus élevée que 25 degrés, jusqu’à ce qu’il soit parfaitement sec. Alors pulvérisez-le et passez-le au tamis de soie.

L’eau-mère du kermès et le dépôt resté sur les premiers filtres ne sont pas à rejeter; car ils contiennent tous les éléinens propres à reproduire du kermès , et aussi abondamment que la première fois. On délaye donc ce dépôt dans l’eau , on le passe à travers un tamis de crin pour en séparer le papier; on l’ajoute à Peau-mère et à l’excès de sulfure d’antimoine resté au fond de la chaudière; on fait bouillir de nouveau , on filtre, et l’on traite le produit comme la première fois. L’eau-mère et le résidu de cette seconde opération peuvent encore donner du kermès par une troisième, une quatrième , une cinquième ébullition, etc.; mais comme la quantité en diminue à chaque fois, et que la nuance en devient moins belle, on y ajoute alternativement, une fois 5oo grammes de carbonate de soude sec , et la fois suivante 100 grammes de sulfure d’antimoine en poudre fine; on continue ainsi tant que le produit paraît suffisant en quantité et en qualité.

Le kermès doit être d’un rouge-brun foncé et velouté. Les chimistes ne sont pas encore d’accord sur sa composition, et par conséquent sur les circonstances qui président à sa formation. Suivant M. Berzélius, lorsqu’on fait bouillir un soluté de carbonate alcalin avec du sulfure d’antimoine, il ne se dégage pas un atome d’acide carbonique , et il ne

KERMÈS MINÉRAL. 3j5

s’opère qu’une simple dissolution du sulfure dans le sel , qui se détruit par le refroidissement de la liqueur : alors celle-ci, traitée par l’acide hydrochlorique , ne dégage aucune portion d’acide hydrosulfurique , et ne laisse précipiter que des traces du sulfure d’antimoine. Aussi M. Berzélius ne considère-t-il le kermès que comme un simple sulfure répondant au protosulfure et au protoxide d’antimoine. ( Annales de Chimie et de Physique , tome XX, page 241.)

Il est difficile de croire que M. Berzélius ait pu se laisser abuser sur la composition d’un produit soumis à son investigation: mais alors il faudrait en conclure qu’il peut exister plusieurs espèces de kermès ; car il résulte de faits nombreux observés par d’autres chimistes , que ce composé est souvent un s oushydro sulfate d antimoine . Par exemple , Proust et M. Robiquet ont observé qu’en traitant le kermès par l’acide hydrochlorique affaibli , on n’en dégageait aucune portion d’acide hydrosulfurique ; que l’acide hydrochlorique dissolvait une partie assez considérable d’oxide, et qu’alors l’acide hydrosulfurique se trouvant en contact immédiat avec la quantité d’oxide propre à former de l’eau et du sulfure d’antimoine, cette conversion avait lieu, et était annoncée par le retrait considérable et la couleur noire acquise par le précipité. ( Annales de Chimie , tome LXXXI , page 321.)

Pareillement, Cluzel ayant analysé le plus beau kermès formé par le carbonate de soude, l’a trouvé composé, pour 100 parties , de :

Hydrogène sulfuré 21,62

Soufre 2, »

Oxide d’antimoine 83, »

L’excédant de 6,62 provient de deux causes : i° l’antimoine est à l’état de protoxide dans le kermès , et dans le cours de l’analyse il est passé à un degré d’oxidation supérieur, par l’acide nitrique*, 2° la quantité d’hydrogène sulfuré a été

calculée sur cette base , que 8 grammes de sulfure de plomb représentent i gramme 5i d’hydrogène sulfuré , tandis que cette quantité de sulfure ne répond qu’à 1 gramme 14 de gaz hydrosulfurique. En rectifiant, d’après cette donnée, la quantité d’acide admise par Cluzel, on la réduit à 16 gr. 32.

11 convient cependant d’augmenter cette quantité de celle qui a été détruite par l’action de l’air pendant la préparation du kermès, et qui se trouve représentée par les 2 parties de soufre trouvées dans l’analyse. Ces 2 parties répondent à 2,124 d hydrogène sulfuré, et en portent la quantité totale à 18,444. En admettant que le reste soit de l’oxide d’antimoine , on trouve pour la composition du kermès :

Acide liydrosulfurique 18,444

Oxide d’antimoine 81,556

Or, ces proportions répondent presque exactement à :

Acide hydrosulfurique, 3 atomes. . 640,935 18,256

Oxide d’antimoine , 1 atome 1/2. . . 2869,354 si' 744

C’est-à-dire, que le kermès analysé par Cluzel était un s 0 ushydrosulfa t e d’antimoine contenant une fois et demie la quantité d’oxide nécessaire pour transformer l’acide hydrosulfurique en eau. On peut également supposer que l’eau y est toute formée, et alors on le trouve composé de:

Oxide d’antimoine, 1/2 atome 27 25

Sulfure d’antimoine , 1 atome (J3,14

Eau , 3 atomes. 9 g t

Cette composition du kerm.es a été pleinement confirmée par l’analyse de M. Henry fils, qui a vérifié de plus , ce qu’on savait d’ailleurs de tout temps, que l’action des carbonates alcalins sur le sulfure d’antimoine donne lieu à la formation d’une certaine quantité d’hydrosulfate alcalin , ce qui change les conditions admises par M. Berzélius {Journal de pharmacie, t. XIV, p. 54 4). Enfin, M. Gay-Lussac est venu

K EK MES MIJMERATi.

joindre son autorité à celle des chimistes précédens, et maintenant rien ne paraît mieux prouvé que la différence qui existe entre le kermès minerai et le précipité formé par l’acide hydrosull urique dans les dissolutés salins d’antimoine. Si celui-ci est bien un sulfure hydraté, qui ne cède pas d’oxide d’antimoine aux acides faibles, et qui, lorsqu’il est privé d’eau , se trouve réduit à 1 état de simple sulfure , le kermès est un o xi- sulfure qui cede de 1 oxide d’antimoine à la crème de tartre, etc. ( Ann. Chim . Phys., t. XLII, p. 87.)

Il convient maintenant de se rendre raison de la formation du kermès minéral, et voici comme je suppose que les choses peuvent se passer :

Le carbonate de soude se partage en bicarbonate ou sesquicarbonate et en soude , par le transport de tout son acide carbonique sur une partie seulement de sa base; la soude échangé son oxigène contre le soufre d’une partie du sulfure , et de la résultent d’abord du sulfure île sodium et de Y oxide d'antimoine. Il est d’ailleurs probable que ces différentes actions sont déterminées par l’affinité de la soude pour l'oxide antimonique, et par celle du sulfure de sodium pour le sulfure d’antimoine non décomposé. Ainsi, en définitive, la liqueur bouillante doit contenir :

du sesqui ou du bicarbonate de soude; du sulfure d’antimoine et de sodium;

de 1 oxide d’antimoine combiné à la soude, ou de l’bypo-antimonite de soude.

Pendant le refroidissement de la liqueur, un nouvel équilibre des élémens s’établit, déterminé surtout par l’affinité bien reconnue de 1 oxide d’antimoine pour son sulfure, et parce que le nouveau composé qui doit en résulter est insoluble à froid dans ceux qui resteront en dissolution : un atome d’oxide d’antimoine quitte donc la soude pour s’unir

à deux atomes de son propre sulfure , et la soude reprend l’acide carbonique qu’elle avait abandonné d’abord; quant

a l’oxi -sulfure d’antimoine, il entraîne, en se précipitant , une quantité d eau capable de convertir le sulfure en hydrosulfate, et Ion peut a volonté le considérer comme un oxisulfure hydrate , ou comme un hydrosulfate sesquihasique .

L’eau-mère du kermès retient en dissolution Fexcédant de tous les principes qui n’ont pu entrer dans la composition du piecipite ; mais plusieurs d’entre eux ont éprouvé une altération qui consiste en ce que , par l’action de l’air sur la liqueur en ébullition , les sulfures d’antimoine et de sodium sont passés à un degré supérieur de sulfuration , et l’oxide d antimoine à l’etat d’acide antimonieux. Il est même probable que c’est ce passage à un plus haut degré de combinaison qui soustrait les deux composés antimoniaux à leur précipitation réciproque , à cause surtout de la prédominance acquise par l’affinité de la soude pour l’acide antimonieux. Ainsi l’eau-mère du kermès contient

du sesquicarbonate et du carbonate de soude , probablement du quadrisulfure d’antimoine et de sodium, de J’antimonite de soude.

Lorsqu’on traite cette eau-mère par un acide ( soit hydrochlonque) , il se produit une violente effervescence d’acide carbonique mêlé d’acide hydrosulfurique , et il se forme un précipité couleur de feu, nommé soufre doré d’antimoine, qui est un sulfure non mêlé d’oxide , et répondant , par sa composition, au moins à l’acide antimonieux, c’est-à-dire qu il est au moins formé de S4Sb2. Une grande partie de ce sulfure existait tout formé dans la liqueur, et a dû naturellement s’en précipiter lorsque le sulfure de sodium qui le tenait en dissolution a été décomposé par l’acide hydrochlorique $ le reste s’est forme par l’action réciproque de 1 acide hydrosulfurique et de l’acide antimonieux; enfin le soufre en excès du sulfure de sodium a dû se joindre au

sulfîde antimonieux, et en augmenter encore le degré de sulfuration.