CYANURE DE POTASSIUM. OQD

on enlève l’eau, et on bouche l’orifice du tube avec un morceau de lut-, on ferme également toutes les ouvertures du fourneau avec de la terre détrempée, et on laisse refroidir. Le lendemain, on brise la cornue, et l’on introduit aussitôt le produit dans un vase bien sec et bouché. Dans cette opération, le seul cyanure de fer est décomposé-, l’azote se dégage, et le carbone forme avec le fer un quadri-carbure noir , qui communique sa couleur à la masse. Souvent cependant le produit est formé de deux couches : l’une, supérieure, formée seulement de cyanure de potassium, est blanche, cristalline et compacte, et se divise en fragmens cubiques-, l’autre, colorée par le quadri-carbure de fer , est noire, caverneuse et miroitante. Toutes les deux fournissent un soluté incolore après la filtration. La liqueur ne contient que du cyanure de potassium ou de l’hydrocyanate de potasse , si l’opération a été bien faite, le cyanure de fer ayant été complètement décomposé par l’action du calorique. Quand, au contraire, le feu n’a pas été soutenu assez long-temps, une portion du cyanure de fer échappe à la décomposition , et le liquide conserve une teinte jaune plus ou moins prononcée (Robiquet, Dict. techn ., t. VI, p. 54^)* Le cyanure de potassium est alcalin -, humecté ou dissous , il répand une forte odeur d’acide hydrocyanique , lequel est si peu retenu dans le composé, qu’il agit comme acide libre : ce médicament doit donc être employé avec une grande prudence.

Plusieurs personnes ont proposé de priver le cyanure de potassium du carbure de fer qu’il contient , en le faisant dissoudre dans l’eau et cristalliser 5 mais il se décompose en partie pendant cette manipulation, et j’ai toujours pensé qu’il valait mieux employer le produit direct de la calcination du cyanure double, en ayant soin de n'appliquer à l’usage médical que celui qui est blanc et cristallisé, et réservant l’autre à la préparation des autres cyanures simples.

4* CYANURE DE ZINC

Ce composé s’obtient très-facilement en ajoutant un soluté du cyanure précédent à un soluté de sulfate de zinc purifié. Il se forme un précipité blanc qu’on lave à plusieurs eaux, et qu on fait sécher à une température de 5o à 56 degrés.

Ce cyanure est d’un très-beau blanc, insoluble dans l’eau et dans l’alcool , decomposable par la chaleur et par les acides hydrochlorique ou sulfurique étendus. Lorsqu’on le décompose ainsi par un acide, et qu’on reçoit l’acide hydrocyanique qui se dégage dans un soluté de nitrate d’argent , il arrive souvent que le précipité est noir , au lieu d’être blanc, comme devrait l’être le cyanure d’argent. Cet effet tient alors à ce qu’on a employé pour la préparation du cyanure de potassium du prussiate de potasse du commerce, qui contient ordinairement du sulfate de potasse. Ce sel se convertit en sulfure de potassium par la calcination, et il est facile de voir que ce sulfure dissous forme de l’hydrosulfate ou du sulfure de zinc qui se mêle au cyanure. Il est donc essentiel , ainsi que je l’ai recommandé , d’employer du prussiate de potasse purifié pour la préparation du cyanure de potassium.

Pour obtenir plus facilement du cyanure de zinc pur , MM. Corriol et Berthemot ont proposé un autre procédé qui peut être adopté. Il consiste à décomposer dans un matras , sur le feu , du cyanure ferroso-potassique par de l’acide sulfurique étendu , et à recevoir Facide hydrocyanique qui se dégage , dans un vase contenant de l’oxide de zinc sublimé , mis en bouillie avee de l’eau. L’hydracide et l’oxide se décomposent mutuellement , et lorsque l’excès du premier indique que tout l’oxide a disparu, il en résulte du cyanure de zinc très-pur que l’on fait égoutter et sécher.

Nota . Le cyanure de zinc ne doit pas être confondu avec le cyanure double de fer et de zinc que l’on obtient beaucoup plus facilement en versant un soluté de cya-

CYANURE DE ZINC

nure ferroso-potassique dans un soluté de sulfate de zinc.

On prépare encore quelques cyanures simples , mais qui sont peu usités. Tel est celui de calcium, ou hydrocyanate de chaux , que l'on obtient en dissolvant jusqu’à saturation de l’hydrate de chaux dans de l’acide hydrocyanique aqueux. Il est toujours alcalin comme les autres hydrocyanates simples de potasse , de soude , etc. , et décomposabie par tous les acides , même le carbonique.

Le cyanure d'argent se forme en versant de l’hydrocyanate de potasse ou de chaux dans un soluté de nitrate d’argent, ou même en recevant de l’acide hydrocyanique dans le même soluté étendu. 11 est blanc, insoluble dans l’eau et dans l'acide nitrique, soluble dans l’ammoniaque, facilement décomposabie par les hydracides. Il jouit, comme le cyanure ferreux de la propriété de former avec les cyanures alcalins des cyanures doubles beaucoup plus stables, et plus difficiles à décomposer que les cyanures simples.

Cyanures ou azocarbures doubles. Les cyanures , de même que les oxides , les chlorures , les iodures , les sulfures, etc., peuvent se combiner entre eux, et constituer des cyanures doubles qui, ainsi que je viens de le dire, offrent en général une stabilité beaucoup plus grande que les cyanures simples. Les plus importans et les mieux connus sont ceux qui ont le cyanure ferreux pour un de leurs composans. Il suffit d’ajouter un atome de ce cyanure à deux atomes d’un autre cyanure ( de potassium, sodium, calcium , barium, etc.) , pour que ces composés , si peu stables, et qui dégagent en abondance de l’acide hydrocyanique par le contact de l’eau , deviennent neutres , fixes , et facilement cristallisables. Les deux seuls cyanures de ce genre que je mentionnerai ici sont le cyanure ferroso-potassique, vu\gairement nommé prussiate ou hydrocyanate de potasse ferrugineux, etle hleu de Prusse ou cyanure ferroso ferrique.

Cyanure ferroso-potassique . Pour obtenir ce sel dans les

MÉDIGAME3VS CHIMIQUES.

laboratoires , on commence par priver, au moyen de lavages acides, le bleu de Prusse ordinaire de l’alumine que les fabricans y introduisent toujours en quantité plus ou moins grande , et on le décompose ensuite par une solution bouillante de potasse caustique. Le bleu de Prusse étant une combinaison de 5 atomes de cyanure ferreux et de 2 atomes de cyanure ferrique, tous deux hydratés, ou, si on l’aime mieux, de 5 atomes d’hydrocyanate d’oxide ferreux et de 2 atomes d’hydrocyanate d’oxide ferrique , il arrive que ce dernier seul est décomposé par la potasse. Les 12 atomes d’acide hydrocyanique qu’il contient en saturent 6 de potasse , et forment 6 atomes d’hydrocyanate potassique , lesquels, combinés aux 5 atomes d’hydrocyanate ferreux, constituent le sel qui nous occupe. On l’obtient cristallisé par l’évaporation, et on le purifie par yne seconde solution et cristallisation.

Ce sel est sous la forme de gros prismes irréguliers , transparens, d’une couleur citrine , d’une saveur amère désagréable; il est soluble dans 4 parties d’eau froide et dans partie égalé d eau bouillante; il s’effleurit à l’air et se dessèche com-

plètement dans le vide, a une température de 60 degrés. Il se trouve alors avoir perdu 12,80 de son poids, ou exactement la quantité d’eau nécessaire pour constituer tout le cyanogène qu il contient a l’etat d’acide hydrocyanique, et les deux métaux a 1 état de protoxide : on peut donc le considérer comme un hydrocyanate de protoxide de fer et de potasse; mais, par cela meme que cette eau s’en sépare dans le vide , il est plus probable qu’elle est toute formée et que le sel cristallisé est un cyanure ferroso-potassique hydraté.

Cyanure ferroso-ferriqne hydraté ou Bleu de Prusse . Ce singulier composé nous est chimiquement connu par ce qui en a été dit dans les articles précédens. Nous savons qu’il est loi nié , dans son état de purete , de 5 atonies de cyanure

CYANURE DE ZINC

ferreux contenant 6 atomes de cyanogène , et de 2 atomes de cyanure ferrique qui en contiennent 1 2 -, de telle sorte que dans ce cyanure double , comme dans ceux de potassium, de sodium, de barium, etc., le cyanure combiné au cyanure ferreux contient deux fois autant de cyanogène que celui* ci. Nous savons de plus qu’il est décomposé par l’oxide de mercure, qui oxide le fer des deux cyanures et s’empare de tout le cyanogène, et par les alcalis caustiques qui ne décomposent que le cyanure ferrique, et forment un cyanure double avec l’autre.

Le bleu de Prusse se prépare en grand, en calcinant jusqu’au rouge un mélange à partie égale de potasse du commerce et de sang desséché, ou de rognures de corne. La matière refroidie est projetée dans l’eau, et l’on se sert de la liqueur filtrée, qui contient surtout de l’hydrocyanate de potasse, pour précipiter une dissolution mixte d’alun et de sulfate feireux. Le précipité, qui est forme principalement d’alumine, d’hydrocyanate d’oxide ferreux, et d’une cer-

taine proportion d’hydrocyanate de potasse, serait blanc s’il était pur; mais il est toujours coloré en brun noirâtre

par u n peu de sulfure de fer. Le n est que par des lavages réitérés avec de l’eau aérée, et par le passage d’une partie de l’hydrocyanate de protoxide de fer à l’état d’hydrocyanate de peroxide, qu’il devient d’un beau bleu foncé. Lorsqu’il est arrivé à ce point , on le met égoutter sur une toile,

et on le fait sécher.

Le beau bleu de Prusse est en pains carrés d’un bleu aussi vif que 1 indigo; il a une cassure cuivrée comme fui; mais il s en distingue de suite , en ce que cette apparence métallique disparaît pai le frottement de l’ongle, tandis que le meme moyen l’avive dans l’indigo. Il n’est d’ailleurs pas volatil comme l’indigo, mais il se décompose au feu, en donnant lieu à différens produits , parmi lesquels domine l’acide hydrocyanique. Il laisse, par sa combustion coin-

plète, de 54 à 60 centièmes de résidurouge, composé d’oxide de fer et d’alumine.

Cyanure Jerrico-potassîque . Ce nouveau cyanure a été découvert par M. Léopold Gmelin; on le prépare en faisant passer un courant de chlore à travers une solution de cyanure ferroso-potassique , jusqu’à ce que celle-ci devienne rouge et qu’elle ne précipite plus les sels ferriques. On fait évaporer et cristalliser, et on purifie le sel par une seconde

cristallisation ; il est sous forme de cristaux d’un rouge de rubis , qui ne contiennent pas d’eau , et qui sont formés de telles quantités de cyanure ferrique et de cyanure potassique, que ces deux composés contiennent la même quantité de cyanogène. Ce sel est employé comme réactif, ainsi que je le dirai plus loin. Il est facile de se rendre compte de sa formation ; et si l’on suppose que l’on opère sur deux atomes de cyanure ferroso-potassique , voici ce qui se passera :

2 atomes de cyanure ferroso-potassique sont formés de

Cyanure ferreux 2 atomes = j *er 2 at*

( cyanogène 4

— potassique 4 atomes — j Potass*um ^

( cyanogène 8

Le chlore s’empare d’un atome de potassium; les deux atomes de cyanogène, qui lui répondent, se portent sur les deux atomes de cyanure ferreux, et le changent en cyanure ferrique , lequel se combine aux trois atomes de cyanure de potassium non décomposés. Le nouveau sel formé est donc composé de

Cyanure ferrique 1 atome.

Cyanure potassique 3 atomes

j fer 2 at .

( cyanogène 6 | potassium 3 \ cyanogène 6

OXIQUES DOUBLES.