CHLORITE DE CHAUX CHLORURE

(îuit le chlorate de potasse ; c’est-à-dire (fne les trois quarts de la chaux, soit 5 atomes sur 4 , perdaient leur oxigène , tandis que ie calcium , absorbant 6 atomes de chlore, formait 5 atomes de chlorure calcique; d’un autre côté, l’oxigène de la chaux , combiné à 2 autres atomes de chlore , formait I atome d’acide chloreux ( correspondant à l’acide nitreux ) , lequel , uni à l’atome restant de chaux, constituait I atome de chlorite de chaux. Suivant cette réaction , qui a lieu entre 4 atomes de chaux et 8 atomes de chlore , le produit serait un mélange de 5 atomes de chlorure de calcium et de \ atome de chlorite de chaux; mais depuis, M. Balard [Ann.

chim.y phys., t. lvii , p, 223) a rendu plus probable que c’était de l’acide hypochloreux,^ ou plutôt du protoxide de chlore (Cl ^ O), et non de l’acide chloreux qui se formait dans cette circonstance. La réaction est semblable à la précédente , mais se passe seulement entre 2 atomes de chaux et 4 atomes de chlore, qui se partagent par moitié pour former \ atome de chlorure de calcium et \ atome d’hypochlorite de chaux. Les propriétés du composé s’expliquent d’ailleurs également bien dans les trois hypothèses ci-dessus. En effet , suivant la plus ancienne, il est facile de concevoir que le composé direct de chlore et de chaux soit décomposé par les acides les plus faibles, même par l’acide carbonique de l’air, et que le chlore se dégage; suivant la manière de voir de M. Berzelius ou deM. Balard, l’acide I chloreux ou hypochloreux cède son I oxigène au calcium qui se combine ; alors à l’acide réagissant , et le chlore ► de l’acide , joint à celui du chlorure, se f trouve mis en liberté. Cette explication r une fois donnée , il nous sera permis de I considérer, pour plus de simplicité , le I produit qui nous occupe comme un ■! simple chlorure de chaux.

Le chlorure de chaux est très-em- 1 ployé, sous les noms à' oximuriate de \ chaux., ou de poudre de Tennant, ] pour le blanchiment des toiles et pour I l’assainissement des lieux habités. Il est

blanc-jaunâtre, pulvérulent, d’une forte odeur de chlore, d’une saveur acre, désagréable et persistante. Il attire l’humidité de l’air; il n’est soluble qu’en partie dans l’eau , qui en sépare de la chaux.

Suivant M. Welter, ce produit est un sous-chlorure à proportions constan¬

tes , formé de :

2 atomes de chaux . 712,038

2 — d’eau . 224,958

2 — de chlore . 442,651

Et l’eau le décompose en en séparant la moitié de la chaux , et formant un chlorure neutre soluble * .

Mais , d’après M. Houton-Labillardière, ce composé n’est qu’un simple mélange de chlorure neutreetde chaux qu’il est possible de convertir entièrement en chlorure , en y faisant passer une plus grande quantité de chlore.

Quoi qu’il en soit, le chlorure de M. Welter, qui est celui que l’on fabrique le plus habituellement pour les arts , contenant 442,7 de chlore pour 1379,0 , ou 32 pour 100, cette proportion revient à lOî litres de chlore pour I kilogr. de chlorure; et l’on conçoit quel doit être l’avantage d’employer ce produit, dans tous les cas où l’on prescrivait auparavant le chlore , d’autant plus que l’expérience a démontré que le chlore y conserve toute son énergie sur les miasmes putrides et sur les matières colorantes.

Le chlorure de chaux pouvant varier dans la quantité de chlore qui s’y trouve combiné , il est utile d’en connaître la force avant de l’employer, et l’on y

I C’est ce chlorure neutre soluble qui ré pond au mélange de 3 atomes de chlorure de calcium et de 1 atome de chlorite de chaux, suivant M. Berzelius, ou à celui de 1 atome de chlorure de calcium et de 1 atome d’hypochlorite de chaux, suivant M. Balard , dont il a été question plus haut. En effet , en faisant abstraction de rean,

4 (Ca O 4- Ch) = 3 Ch Ca -f Ch O^, Ca O 2(CaO + Ch-)=; Ch Ca -4- Ch- O, CaO

iWi)

MÉDlCAMEiNTS

parvient à l'aide de différents procèdes de cliloromélrie , dont les deux principaux sont dus à M. Gay-Lussac. Suivant le procédé le plus ancien, on préparait un soluté sulfurique d'indigo , assez affaibli avec de l’eau pour que le chlore gazeux et sec en décolorât dix fois son volume. Il en résultait qu’en dissolvant Id grain, de chlorure de chaux dans 1 litre d’eau , chaque litre ou chaque volume (juelconque de soluté qui décolorait 10 litres ou 10 volumes de teinture cVépreuve , indiquait dans le chlorure I litre de chlore, ou dans 1 kilogr. de chlorure, 100 litres de chlore.

Ce premier procédé donnait des résultats satisfaisants , lorsqu’il était exécuté avec de la dissolution d'indigo nouvellement préparée ; mais comme cette liqueur s’altère avec le temps , les essais devenaient d’autant plus incer¬

tains (lu’elle était plus anciennement préparée , et M. Gay-Lussac a proposé de la remplacer par un soluté d’acide arsenieux qui, sous l’influence du chlore, décompose l’eau instantanément , en donnant naissance aux acides arseniqueet chlorhydrique. Or, I atome d’acide arsenieux, qui pèse 1240, prenant à l’eau 2 atomes d'oxigène pour devenir acide arsenique , les 4 atomes d'hydrogène correspondants doivent prendre à leur tour 4 atomes de chlore, ou 88.a,5, pour former de l’acide chlorhydrique; de sorte que 1240 et 885,5 sont les quantités d’acide arsenieux et de chlore qui doivent se détruire réciproquement, et que, si l’on prend pour unité de force 1 litre de chlore, qui pèse 5, 15, la quantité d’acide arsenieux qui lui répondra sera

Supposons maintenant quenous ayons cette quantité d’acide arsenieux dissoute dans \ litre d’eau, si nous la mélangeons peu à peu avec 1 litre d’un soluté de chlore dont la force nous est inconnue , il est évident que nous pourrons trouver la quantité de celui-ci par celle du soluté arsenieux nécessaire pour détruire les propriétés du chlore.

CHIMIQUES

Si , en effet , il faut 1 litre de soluté d’acide arsenieux pour détruire \ litre de soluté de chlore , il est certain que celui-ci contiendra 5 grain. 15, ou 1 litre de chlore; s’il ne faut que 1/2 litre de soluté arsenieux pour produire le même effet, on en conclura que le li- (juide chloruré ne contenait que 1/2 litre (le chlore; si au contraire il fallait employer 2 litres de liqueur arsenieuse , l’autre lupieur contiendrait 2 litres de chlore; toujours, de cette manière , la quantité de chloi e sera proportionnelle à celle de la liqueur arsenieuse employée.

Voici comment on prépare cette solution arsenieuse chlorométrique :

Gram.

Pr. : Acide arsenieux . 4,42

— chlorhydrique pur . 30

Eau distillée . S. Q.

On prend l’acide arsenieux bien pur, porphyrisé et séché à l'étuve ; l'acide chlorhydrique liquide, à 22^, bien pur également et bien exempt d’acide sulfureux; on les introduit dans un matras avec 15 gram. d’eau ; on chauffe légèrement pour opérer la solution , et l’on complète ensuite la quantité d’eau nécessaire pour avoir exactement 1 litre de liquide.

Pour la solution chlorurée, on prend 10 gram. du chlorure dont on veut déterminer le titre ; on les broyé dans un mortier de verre avec une certaine quantité d’eau; on laisse reposer, on décante et on recommence le traitement 5 ou 4 fois , afin d’être certain d’avoir épuisé le chlorure. On ajoute assez d’eau pour compléter 1 litre de liquide.

Supposons que le chlorure de chaux employé soit au titre de 100», c’est-àdire que 1 kilogr . contienne 1 00 litres de chlore, 10 gram. en contiendront 1 litre , et ce litre , ou un volume quelconque que l’on prendra du liquide , sera exactement décomposé par 1 volume égal de l’autre liquide. M. Gay- Lussac se borne à opérer sur 10 centimètres cubes, ou sur un volume de 10 grain, d’eau; mais on pourrait tout aussi bien en prendre un volume plus

CfILOiaTK DE CHAUX CHLORURÉ.

considérable , pourvu qu’on le divisât toujours en centièmes, ainsi qu’il sera dit.

M. Gay-Lussac, pour faciliter l’usage de son procédé , a fait construire quelques instruments ^ qui sont :

S° Un vase de verre cylindrique , à fond plat , dans lequel on opère le mélange des liqueurs.

2° Une petite pipette qui contient jusqu’à un trait marqué au bas du tube supérieur, 10 centimètres cubes d’eau.

Cette pipette sert à mesurer le soluté d’acide arsenieux.

o" Une burette cylindrique et graduée , avec un bec en siphon; 100 divisions de cette burette équivalent aux 10 centimètres cubes de la pipette , et une division est égale à 1/100 du volume de la liqueur arsenicale. La burette doit contenir au moins 200 de ces divisions , ou avoir un volume double de celui de la burette.

4° Un flacon contenant un soluté sulfurique* d’indigo, à un tel degré de dilution , que 1 goutte de chlorure à 100° en détruise 6 à 8 gouttes. Le fla- ‘ con est fermé par un bouchon que traverse un tube qui plonge inférieurement dans Tindigo.

Pour opérer avec ces instruments , les deux dissolutions étant faites , il ne ; faut pas , comme nous l’avons supposé I plus haut , verser la liqueur arsenieuse ) dans celle du chlorure, ce qui cause- 1 rait un dégagement de chlore , en rai- ^ son de l’acidité assez forte de la pren mière liqueur; il faut, au contraire, Y verser le soluté de chlorure dans l’autre. 3 On verse donc d’abord , dans le vase D cylindrique, la liqueur arsenieuse, a mesurée à l’aide de la pipette ; on y

ï Ces instruments, ainsi que rinstruclion sur la chlorométrie, se vendent chez M. Colsi lardeau , rue du Faubourg-Saint-Martin, n no 56 , à Paris. Voir également les Annales de chim. et de pJijs.^ t. nx, p. 225 , ou le A Journal de pharm.^ t. xxir , p. 165.

ajoute î ou 2 gouttes de soluté d’indigo, et on y verse peu à peu par le bec de la burette, et en agitant , la solution de chlorure dont on a préalablement mesuré 200 parties. Lorsque la couleur bleue se sera affaiblie au point d’ètre peu sensible, on la rehaussera par l’addition d’une goutte de liqueur d’indigo, et on n’y ajoutera plus le chlorure que goutte à goutte ; car il arrive un moment où le mélange se décolore tout à coup et devient limpide comme de l’eau ^ Alors c’est une preuve que la dernière goutte ajoutée est en partie en excès , et l’on compte le nombre de divisions de la liqueur chlorurée qui ont été employées. Mais il faut remarquer que ces divisions ne donnent plus directement le titre chlorométrique , lequel se trouve être en raison inverse de la quantité de chlorure. Si , par exemple, il a fallu 40t) divisions de chlorure pour décomposer les 10 centimètres cubes de liqueur arsenieuse , le titre chlorométrique sera bien de 100*% comme nous l’avons indiqué plus haut ; mais s’il n’en avait fallu que 50 parties , il est évident que la force du chlorure serait double , ou égale à 1 00 X To ~ 200". S’il en avait fallu au contraire 200 parties, le titre chlorométrique serait 100 X = 30°. C’est un court calcul à faire, que l’on peut d’ailleurs éviter en recourant à la table suivante , qui fait connaître le degré chlorométrique répondant à chaque nombre de parties de chlorure employé.

I Ce procédé est donc fondé sur ce que l’acide arsenieux est plus sensible à faction du chlore que l’indigo lui-même; de sorte que ce n’est que lorsque le premier a été détruit, que le second perd sa couleur. Dans ce cas, l’altérabilité du soluté d’indigo n’ôte rien à f exactitude du procédé , parce que ce n’est pas lui qui sert de liqueur d’épreuve, et qu’il n’a pour objet que de constater le moment où le véritable corps mesureur a disparu.

(!i2 MlÎDiCAMEINTS CHIMIQUES.

CHLOllUItE DE CHAUX LIQUIDE. 6^5