rnosrHATE de soude

Pr. ; Os calcinés à blanc, pulvér. 12 kilog.

Acide snlt’urique à 66" .... 9

Eau coniniune . 36

Délayez dans l’eau les os calcinés ; versez-y l’acide sulfuriiiue, et remuez avec une spatule de bois, pour bien mêler le tout ; laissez la masse en repos pendant plusieurs jours, après y avoir ajouté la quantité d’eau qui paraîtra nécessaire.

Versez la matière sur des carrés de toile, et lavez le résidu ; évaporez les liqueurs j usqu’en consistance sirupeuse; délayez de nouveau dans l’eau, et passez pour enlever le sulfate de chaux précipité.

Ajoutez à la liqueur, qui contient du bi-phosphate de chaux provenant de la décomposition partielle du phosphate de chaux par l’acide sulfurique, assez de carbonate de soude pour la saturer complètement , ce qui a lieu lorsqu’elle verdit le sirop de violettes. Quand le phosphate de chaux , mis à nu par la soude , se sera précipité , décantez la liqueur, passez-la, et faites-la évaporer jusqu’à ce qu’elle marque 25° à l’aréomètre. Alors mettez-la à cristalliser; faites cristalliser le sel une seconde fois, pour l’obtenir plus pur.

Le phosphate de soude se présente sous la forme de rhombes transparents qui s’effleurissent rapidement à l’air ; sa saveur est légèrement amère; il verdit le sirop de violettes; il est trèssoluble dans l’eau ; la chaleur rougecerise le fond en un verre limpide qui devient opaque en se refroidissant.

Quelquefois l’eau-mère du phosphate de soude contient un excès d’acide occasionné par la cristallisation du phosphate avec un léger excès de base; dans ce cas, il faut y ajouter un peu de carbonate de soude, afin d’en obtenir de nouveaux cristaux.

grammes.

On l’emploie dans les arts pour la préparation du bleu de Thénard, et dans les laboratoires, pour obtenir les phosphates insolubles, tels que ceux de baryte et de plomb. A cet effet, on le décompose par un soluté de nitrate , de chlorhvdrate ou d’acétate d’une de ces bases.

Pyrophosphate et métaphosphate de soude, acides pyrophosphorique et métaphosphorique. Le phosphate de soude ordinaire des pliarmaciens , dont il vient d’être question , présente dans sa réaction sur le nitrate d’argent, et dans celle que lui fait éprouver la chaleur, des propriétés fort singulières qui ont été découvertes par Clarke et Stromeyer, mais dont M. Graham nous a donné le premier l’explication. Ce sel est un phosphate neutre composé de

Acide pbosplioriqiie ^ at. 892,28 19,89

Soude . 2 781,79 17,43

Eau . 25 2811,98 62,68

Lorsqu’on le chauffe à une tempéra- | ture de 200 à 220°, il perd seulement j 24 atomes d’eau , ou 60,18 pour 100 , |

et on a cru pendant longtemps qu’il ne contenait que cette quantité d’eau ; mais si on le chauffe au rouge , il perd l’atome d’eau qui lui reste , et en même temps il éprouve une grande modification dans ses propriétés. Le phosphate de soude ordinaire forme avec un soluté de nitrate d’argent un précipité jaune i de phosphate d’argent , insoluble dans S un excès du sel précipitant , et qui , au heu de contenir 2 atomes d’oxide , comme ce dernier, en renferme 5 ; en | conséquence , la liqueur surnageante | devient acide. Le phosphate de soude | calciné forme , dans les mêmes circons- | lances, un phosphate d’argent blanc, ( soluble dans un excès de sel précipitant, [ et qui contient comme lui 2 atomes de \ base ; de sorte que le liquide surna- i géant reste neutre. Ce même phosphate |

PliOSPHÀTE

de soude calciné , étant dissous dans ! l'eau et mis à cristalliser, forme des cristaux très-différents de ceux du phosphate de soude primitif, non efilorescents , bien moins solubles dans l’eau , et qui ne contiennent que 10 atomes d’eau ou 40,19 pour 100. On était porté à croire, d’après ces expériences, que la chaleur faisait éprouver à l’acide phospliorique une modilication moléculaire qui permettait de regarder celui du sel calciné comme différent de l’acide primitif. De là le nom ù'acide py7'ophosphorique{\uldi\d\.i été proposé pour le désigner, et celui ùq pyrophosphates pour ses combinaisons avec les bases salifiabîes.

Mais, d’après M. Graham, il n’existe i qu’un seul acide phospliorique, qui possède seulement la propriété de former trois hydrates y avec \ , 2 ou 5 atomes d’eau; ces atomes d’eau jouent , dans ces trois combinaisons , le rôle de base, et une fois qu’une de ces comi binaisons est formée , l’acide qu’elle renferme est caractérisé par une teni dance à remplacer un ou plusieurs de ces atomes d’eau par un même nombre d’atomes d’une base plus forte, j Par exemple, l’acide phospliorique j ordinaire , celui que nous avons obtenu par l’action de l’acide nitrique sur le ! phosphore (page 557), étant réduit en consistance sirupeuse , à une tempéraj ture constante de î SO"", retient 5 atomes \ d’eau, et a une tendance à prendre égal îement 5 atomes de base dans tous ses i sels. Dans le phosphate de soude neutre ) ordinaire, il y a 2 atomes de soude et S î atome d’eau, et lorsque ce sel sert à pré- ) cipiter le nitrate d’argent , ces 5 atomes ) de base se trouvent remplacés par 5 î atomes d’oxide d’argent. L’acide nitri- ) que mis à nu , s'empare des 2 atomes de '■ï soude et de l’atome d’eau ; et comme i» celle-ci n’est pas propre à neutraliser sa P qualité acide, la liqueur acquiert la iq propriété de rougir le tournesol.

Le même acide phospliorique forme, avec î atome de soude et 2 atomes d’eau , un sel acide qui précipite !'l également le nitrate d’argent en phos-

DE sot; DE. 625

])hate tribasiijue jaune; avec cette seule différence, que 2 atomes d’acide nitrique se trouvant combinés à de l’eau , la liqueur surnageante est beaucoup plus acide que la première fois.

Si on ajoute de la soude caustique à du phosphate de soude ordinaire et ([u’on évapore , on obiient un sel composé de i atome d’acide et de 5 atomes de soude , qui ne peut rien perdre par la calcination. Aussi ce sel , redissous dans l’eau , forme-t-il un phosphate d’argent tribasicpie, comme le phosphate non calciné , et la liqueur surnageante reste neutre.

Le phosphate de soude ordinaire , chauffé à 200°, conserve l'atome d’eau qui fait partie de sa base ; et si on le redissout dans l’eau, il offre les mêmes propriétés qu’au paravant. Mais si on le chauffe au rouge , alors il perd toute son eau et ne reste plus formé que d’acide phospliorique uni à 2 atomes de soude (pyrophosphate de soude). C’est alors que si on le redissout dans l’eau , il ne prendra au nitrate d’argent que 2 atomes d’oxide et formera un phosphate blanc et une lifjueur neutre comme auparavant. Ce qu’il y a de remarquable, c'est que si on extrait l’acide du pyrophosphate de soude, il conservera pendant quelque temps ses propriétés particulières; mais ensuite il paraît absorber 4 atonie d’eau de plus comme base, et repasse à l’étal d’acide phospliorique ordinaire.

Si l’on fait chauffer jusqu’à 490 ou 20(D le phosphate acide de soude dont j’ai parlé plus haut, qui contient i atome de soude et 2 atomes d’eau, i!

perdra seulement un de ces atomes d’eau , et comme il restera avec i atome de soude et ! atome d’eau ( en tout 2 atomes de base , dont l’un ne neutralise pas l’acide) , il formera un pyrophosphate acide de soude qui précipitera avec le nitrate d’argent , un phosphate blanc à 2 atomes d’oxide, en laissant surnager une liqueur acide.

Enfin , si on expose à la cîialeur rouge ce pyropliosphate acide de soude, ou le phosphate acide de soude ordi*-

iiaire , lescjiiels , tous deux , ne contiennent que l atome de soude ; lorsqu’ils auront perdu toute leur eau basique , ils produiront également un nouveau sel', conqiosé seulement de i atome d’acide et de 4 atome de base, que M. Grabam nomme métaphosphate de soude.

Ce sel , dont les propriétés sont totalement différentes des autres', forme, avec le nitrate d’argent , un métaphospiiate d’argent gélatineux, qui contient seulement \ atome d’oxide d’argent , et l’acide qu’on peut en retirer, par l’intermède de la baryte ou d’un sel de plomb, et de l’acide sulfurique, jouit de la propriété de précipiter les dissolutions de cblorurede barium, même trèsétendues. Il coagule également l’albumine animale, propriété que ne possède aucun des deux autres acides pbospbori((ues , et que l’on a attribuée à tort à l’acide pyropbospborique.

L’acide pbospboriiiue chauffé au rouge ou vitreux possède ces deux propriétés caractéristiques, et est évidemment changé en acide métaphosphorique, ou acide pbospbori(iue monobydraté. C’est également lui qui se forme d'abord , lorsqu’on fait dissoudre dans l’eau l’acide anhydre produit par la combustion directe du phosphore dans le gaz oxi gène.