SOUDE CAUSTIQUE LIQUIDE

Souscarbonate de soude à v.

Chaux s. q.

On procède comme pour la potasse caustique &quide. |

On peut aussi saturer de Peau par de la soude caustique crystallisée jusqu’à marquer 36° sur l’aréomêtre de Baumé. Egalement, décomposer du sulfate de soude par de la potasse caustique en réunissant 7 du premier , eflleuri, et 5,5 du second, fondu; on verse sur le mélange l’égal de son poids en eau bouillante et on laisse reposer : il se formera du sulfate de potasse que sa faible solubilité fera déposer ; on décante, on lave le sulfate avec un peu d’eau froide, on réunit le liquide de lavage à la liqueur décantée, on rapproche jusqu’à voisin de la crystallisation de la soude et, après avoir laissé crystalliser un restant de sulfate , on affaiblit jusqu’à marquer 36° à l’aréomètre de B. Cette méthode, que nous avons les premiers proposée, ne pouvait avoir du prix que dans le temps où la soude était chère. Pour avoir l’alcali absolument pur on doit le rapprocher jusqu’à consistance mielleuse, le dissoudre dans de l’alcohol, décanter, ajouter au

liquide un peu d’eau et de nouveau concentrer par la | wine 1 3a

vaporisation de l’alcohol ; puis dissoudre ou laisser concret.

Comme la soude, à moins d’avoir été calcinée , est toujours à l’état de carbonatosouscarbonate, on doit employer pour l'obtenir caustique plus de chaux que n'indique latome de son souscarbonate. Il en exige d’ailleurs plus que le souscarbonate de potasse , dont le nombre est du tiers supérieur au sien et dont ainsi la capacité de saturation est inférieure dans le même rapport.

La soude caustique, quoiqu'elle soit aisément crystallisable, ne se sépare pas de sa solution dans l’alcohol, c’est que ce liquide est plutôt engagé avec l’eau qui est dans la soude qu'avec la soude elle-même, et que l'alcali ne peut se crystalliser sans s’adjoindre de la nouvelle eau, car sa crystallisation d'hydrate simple ne peut se former qu'au feu.

SOUFRE DÉPURÉ.

Fleurs de soufre à v.

Broyez dans un mortier de Wedgewood avec un pilon de la même matière, ajoutez peu-à-peu de l’eau bouillante, décantez clair et lavez jusqu à ce que l’eau qui découle ne soit plus troublée par un sel de baryte. Alors versez dessus de la nouvelle eau, agitez et, cette fois et les fois suivantes, décantez trouble pour obtenir les fleurs de soufre lévigées par la décantation. Trans. portez sur une toile tendue et déséchez dans le voisinage du feu. Ce lavage a pour but à la fois d'enlever l'acide sulfurique qui est adhérent aux fleurs et de séparer celles-ci des matières grossières avec lesquelles elles sont toujours mêlées, surtout lorsqu'on les prend dans le commerce. Nous avons déjà dit que dans leur manière de se comporter chimiquement les fleurs de

soufre présentent des différences assez fortes d’avec le soufre fondu pour croire que le feu de la sublimation les ait plus ou moins changées de nature.

SOUFRE DORÉ D'ANTIMOINE ; SURSULFURE HYDRÔGÉNÉ D'ANTIMOINE.

Résidu de la préparation du kermes minéral à v.

Acide sulfurique dilué s. q.

On étend d’eau tant l'acide que le résidu et on verse le dernier dans le premier jusqu'à ce qu'il ne se fasse plus de précipitation. On décante le liquide , on verse sur le précipité de l’eau froide et on l’édulcore par des ablutions répétées ; puis on le transporte sur un filtre et entre une double main de papier , qu’on charge de quelques poids, on exprime le mieux possible l’eau ; on achève de sécher à l'ombre et dans le voisinage d'un poêle échaufé.

Le meilleur résidu , celui qui est le plus saturé et donne le soufre doré le plus abondant et le plus beau est, sans contredit , le résidu du kermès fait d’après la méthode que M. Hensmans a publiée dans les 4nn. géner. des scienc. phys. Cette méthode consiste à saturer de sulfure d’antimoine , réduit en poudre, de la soude caustique liquide bouillante. On obtient une solution incolore d’une saveur à peine alcaline et qui,

ar le refroidissement , ne laisse point échapper du mr minéral : seulement les parois des vases sur lesquelles elle se répand se couvrent d’une couche de ce composé ; cependant , la liqueur elle-même peut rester en contact avec l’air sans qu'à sa surface paraisse une semblable couche. Cela dépend , selon M. Hensmans , de ce que la liqueur, en vertu d’un excès d’alcali, rédissout , pendant un certain temps , le

précipité déposé sur les vases et celui qu'on ÿ OCCasionne par l'acide carbonique. Le liquide , rendu clair par la filtration et décanié de dessus un léger dépôt bee qui sy forme, est décomposé dans son engagement permanent avec le kermès, par de l'acide carbonique qu'on fait dégager au fond du liquide tandis qu'à sa surface on ne cesse d'agiter. Cette agitation a pour but de diviser les bulles gazeuses de l'acide et de multiplier ainsi leur contact avec la liqueur. Ce n’est qu'à la surface de celle-ci, et lorsque déjà elles ont soulevé une lame de liquide, que la précipitation a lieu , comme si le contact de l’air devait concourir à l'effet, ou plutôt devait le déterminer ; mais l'auteur de la méthode , en faisant bouillonner à travers le liquide, l'air atmosphérique exprimé d'un soufflet, s’est procuré la preuve négative de ce concours. Il contrôlait d’ailleurs cette preuve par une expérience qu'il faisait en même-temps, et dans laquelle il observa le même phénomène, savoir , que les bulles de gaz acide carbonique ne produisent leur effet qu’au moment où elles brisent l'enveloppe avec laquelle elles s'élèvent au-dessus de l’eau. Cette expérience consistait dans la précipitation du sousacétate de plomb par l'acide carbonique. Ici, l'air n'avait rien à saturer; sur le kermes, il pouvait avoir de l'hydrogène à brüler. I faut donc , dit M. Hensmans , que la cohérence des bulles du gaz carbonique soit assez augmentée par la pression de l’eau pour que le gaz puisse s'engager, ou que dans son ascension rapide il séjourne trop peu de temps sur chaque point pour agir, ou enfin que dans la bulle hémisphérique sous l'enveloppe de laquelle il nage sur l’eau , il se trouve en assez grande quantité pour produire son action. Quoiqu'il en soit, toujours est il certain que jusqu’à la fin de la précipitation ce nest qu'à la surface | liquide que le précipité est

formé, et seulement par l'agitation, qu'il se porte au fond. Après que rien n'est plus précipité, on cesse l’introduction du gaz, on sépare le kermès produit, qui est en abondance singulière, on le lave largement avec de l'eau qui a bouilli , et on le fait sécher à l’ombre et dans le voisinage du feu , après en avoir, dans une presse , exprimé l’eau. Pendant toute cette précipitation il ne se dégage aucune bulle d'hydrogène sulfuré,

La liqueur résidue ne contient plus que du sulfure hydrogéné de potasse tenant en solution de Phydrosulfare d’antimoine et attaché à du souscarbonate de soude. Par l’addition d’un acide, ce dernier est d’abord décomposé , et ensuite le premier l’est en se partageant en hydrogène sulfuré qui s'échappe et en hydrosulfure d’antimoine qui emporte le soufre du sulfure hydrogéné de soude et forme ainsi le soufre doré. Comme l'acide carbonique ne précipite pas le soufre doré, il doit naturellement par l'acide qu’on ajoute à la liqueur complexe être expulsé le premier. C’est ce que nous avions déjà remarqué dans la décomposition des résidus du kermès fait par du souscarbonate de soude, lesquels ne donnent presque pas de soufre doré, peut-être parce qu’on emploie du carbonatoscuscarbonate en place de souscarbonate simple pour la confection du kermès.

Il reste, comme résidu concrèt de la réaction de la soude caustique sur le sulfure d’antimoine, une poudre légère, impalpable, de couleur mordoré, que l'acide muriatique partage en oxide et en métal réduit , sans que de l'hydrogène sulfuré soit formé ; ce résidu est donc du sousoxide d’antimoine, et son existence prouve que dans cette méthode le métal du sulfure concourt , par sa sousoxidation , à hydrogéner le soufre d'avec lequel il se sépare et qui, à l’état de ce combustible hydrogéné , passe en engagement avec l’alcali.

294 PHAPMACOPÉE

Le liquide résidu de la précipitation du kermes par l'acide carbonique, ayant été traité avec de la chaux , est devenu du soussulfure hydrogéné tenant dissous du soufre doré que par les acides on a pu en précipiter avec la même abondance et la même beauté de produit. M. Hensmans l’a fait bouillir avec du nouveau sulfure d’antimoine et a obtenu un liquide incolore , ne précipitant pas à froid , mais donnant , avec Vacide carbonique, un précipité de kermès aussi abondant que le premier. Une seconde et troisième caustification ont fait la même chose , et la liqueur n’a pas parû s’épuiser de soufre doré.

Du liquide résidu de la première précipitation ayant été concentré par l’évaporation est resté diaphane aussi long-temps qu'il s’est maintenu chaud et que de son sel n’a pas été déposé ; mais à mesure que le souscarbonate a pris la forme crystalline et que le sulfure hydrogéné , tenant en solution le soufre doré , a cessé d'être aflermi dans sa composition par ce sel, un magme de kermès est sorti d'engagement. On a décanté le liquide et on l’a rapproché pour de nouveau le faire crystalliser. Cette fois il s’est partagé en souscarbonate et en soufre doré en place de kermès.

On a filtré un petit résidu du liquide et on l’a traité par un acide ; il ne s’est plus rien précipité et seu-

ement de l'acide carbonique s’est dégagé.

M. Hensmans a voulu s’assurer si l'effet de la nonpaie serait le même lorsqu'il préparerait le

ermès caustique par la voie sèche; il a , en conséquence , fondu ensemble dans un creuset proportions égales, 4 et 5,5, d'hydrate de soude et de sulfure d’antimoine en conduisant lentement le feu pour mieux séparer l’eau. Il à obtenu une fonte dure, de couleur brune qu'il a pulvérisée et fait bouillir avec de l’eau : la liqueur filtrée était claire et laissait par le refroïdis-

sement précipiter une poudre dorée pâle qui bientôt se partagea en une couche inférieure de soufre sim

le et une couche supérieure de kermes minéral. Après L séparation de ce dépôt, M. Hensmans essaya de provoquer dans le liquide une nouvelle précipitation en y introduisant de l'acide carbonique et ÿ réussit. Le restant du liquide donna abondamment du soufre doré. Le premier produit était donc du soufre doré qui, en se sousoxidant et se soushydrogénant, s'était partagé en soufre et en kermes.

Nous pensons que ce procédé est jusqu'ici le plus favorable connu, tant sous le rapport de Îla qualité que de la quantité du produit, pour se procurer le soufre doré d’antimoine. En abrégé : on fait dissoudre dans de l’eau du souscarbonate de soude du commerce, qui est à peu près pur, ne contient point d’eau et donne une solution rouge lorsqu'il provient de sulfate réduit par le charbon et desulfnré par la chaux. Cette soude , achetée en gros, ne coute pas tout-à-fait un demi franc la livre. On rend la lessive caustique en la farsant bouillir avec de la chaux, ajoutée jusqu’à ce qu’elle cesse d’eflervescer avec Îles acides, Alors on filtre, on lessive le résidu et, avec les liqueurs réunies, on fait bouillir du sulfure d’antimoine réduit en poudre, dont on met d’abord une demie proportion, 2,75, pour une proportion, 5, de souscarbonate et dont ensuite on ajoute par faibles portions jusqu'à ce qu'il ne soit plus dissous, j'entends plus détruit dans sa forme et plus converti en oxide noir-fauve, qui par le dessechement devient mordoré. Alors on filtre, on laisse se déposer un peu de poudre blanche, on décante et, dans un vase large et profond et que le liquide ne peut remplir qu’au tiers, on fait couler à sa surface de l’acide carbonique dégagé de la craie diluée à laide de Pacide sulfurique faible qu’on fait instiller par un entonnow ,

rétreci dans son bec par un piston. On voit le gaz, en se répandant sur toute la surface du liquide, déterminer une précipitation générale d'autant plus curieuse à la vue que, le tube de conduite n'étant pas en contact avec le liquide et rien n’en découlant, l'effet paraît être spontané. On agite souvent afin de faire présenter de nouvelles surfaces au liquide. Après que rien n’est plus précipité, ce qu’on reconnait à la cessation d’un mouvement oscillatoire que la précipitation occasionne, on bouche complètement le bec de l’entonnoir et on laisse subsider le kermès; ensuite on décante, on jette le kermès sur un filtre, on le lessive avec un peu d’eau, on réunit les liquides, on filtre et on précipite par du vinaigre distillé d’eau-de-vie. Nous prescrivons ce vinaigre à cause de la faveur de son prix qui est des deux tiers plus bas que celui du vinaigre de vin dont il a d’ailleurs toute la force et qu'il surpasse en pureté. Le vinaigre est pour cette précipitation préférable à tout autre acide en raison de son inaction sur le soufre doré. On peut précipiter en faisant couler la lessive dans le vinaigre, ce qui procure une plus grande uniformité de composition; on lave le précipité, on le jette sur un filtre, on le lave encore et on exprime l’eau en le chargeant de quelque poids qui le comprime entre deux mains de papier; puis on le sèche comme il a été dit.

Sangorpgio et Sylvestri ont preparé du kermès en faisant bouillir 1 partie de sulfure d’antimoine avec 2 parties de potasse caustique liquide et en versant dans la solution filtrée dix fois son volume d’acide carbonique liquide.

Le soufre doré quoique surcombine de soufre est beaucoup plus aisément décomposé par l'acide muriatique que l’est l'hydrosulfure d’antimoine simple. C’est que l’hydrogène du soufre s’y trouve en engagement moins avancé avec l'oxigène du métal.

Une Pharmacopée propose de saturer de l'hydro: sulfure de potasse liquide avec des fleurs argentines d’ antimoine , de filtrer et de précipiter par de l'acide muriatique : l’hyposuroxide est abaissé dans son oxidation jusqu’à | HE d'oxide , ce qui réduit , en même temps, l'hydrogène sulfuré, du moins partiellement , a l’état de soufre hydrogéné, Ja partie non sousbydrogénée restant unie à l’alcali; par l'addition d’un acide, une proportion double de soufre hydrogéné avec une proportion simple d’oxide d’antimoine sont précipitées et forment le soufre doré.

| Ce n'est pas du soufre doré semblable aux précédens que l'on obtient lorsqu on fait bouillir un alcali, soit caustique , soit souscarbonaté, et dissous dans l ir avec de la poudre de sulfure d’antimoine, et pas de tage lorsque par la fusion on traite ces mêmes alcalis avec le sulfure. On est jusqu’ ici trop-peu certain sur la manière dont le composé se produit pour oser en hasarder une reforme : et encore , si l’on s “était contenté d'ajouter à une bsivende are faite avec du souscarbonate, rigoureusement assez de soufre pour l'empêcher de précipiter par le froid, mais on a été jusqu’à, prendre en soufre le double du laure ce qui fait plus LA huit proportions de soufre sur une proportion de métal, tandis que dans le soufre doré, il se trouve seulement 0008 proportions de ce cova ei ble avec une propors tion d'hydrogène et une pr oportion d'oxide ; ilest vrai que pendant la précipitation une proportion de soufre se dégage sous la forme d’ hydrogène sulfuré. Ce qu’on: aurait pu tenter de mieux aurait été de faire du vrai sulfure hydrogéné en saturant de soufre du soushydrosulfure de potasse ou de soude caustiques et de faire bouillir le composé avec égale proportion de! sulfure d’antimoine ; ce composé aussi bien que le souscarbonate d alcali déterminerait le partage des élé=,

mens de l’eau entre le soufre et le métal ; maïs le pre duit aurait encore de différent que le soufre n’y serait pas oxidé ; pour lavoir ainsi, on pourrait prendre sursulfure fondu d’alcali caustique , broyer avec proportion égale de sulfure d’antimoine et faire bouillir. Aussi , lessive de kermes pur l’alcali caustique et soufre peu à peu ajouté jusqu'à ce que le liquide: ne soit plus précipité par l'acide carbonique ; encore : sursulfure liquide d'alcali caustique et tartre stibié dissous dans l’eau, ou beurre d’antimoine dissous dans Valcohol, s. q. pour faire cesser la précipitation. En faisant cette précipitation par de la lessive de soufre doré en place de lessive de sursulfure , on a un produit qui ressemble à du kermès; et la lessive de soufre doré avec du kermès non-précipitant, que, après l'avoir mêlée avec proportion égale de sulfure simple liquide , on verse, par parties et jusqu’à ce que rien ne soit plus précipité, dans du vinaigre distillé d’alcohol , donne un produit qui ressemble à du soufre doré ; mais ces produits ont-ils plus que l’apparence des kermes et soufre doré vrais? C'est ce que l'expérience doit encore décider.

Londres prescrit de décomposer par un acide la lessive encore chaude du kermès minéral faite avec de l’eau de potasse et sans addition de soufre ; c’est du kermès mêlé de soufre doré et pas du soufre doré pur qui est produit ; par eau de potassé elle entend de cet alcali caustique. C’est ainsi de la liqueur de Sangorgio et Sylvestri qu’elle fait précipiter.

Le soufre doré d’antimoine consiste en hydrosulfure de son métal surcombiné de proportion égale de soufre et forme ainsi un hydrosulfure sulfuré plutôt qu'un sursulfure hydrogéné; 48 d’oxide d’antimoine et 31 de soufre hydrogéné sont ses constituans prochains , et {0,5 de métal , 7,5 d'oxigène , 30 de soufre

et 1 d'hydrogène, ses constituans éloignés. Il contient, d’après cela, les élémens de l’eau dans le rapport de ce liquide et 15 de soufre en excès à la formation du sulfure d’antimoine réduit. Si le rapport ne s'établissait entre loxigène de l’oxide et l’hydrogène du sulfure hydrogéné , on devrait admettre que le proportionnement du soufre a lieu, comme dans les oxides solubles, par moitié avec le métal, et par moitié avec l’oxigène. Le précipité que l'hydrogène sulfuré occasionne dans le tartre stibié n'est pas du soufre -doré , el aussi peu du kermes, quoique par l'échauffement 1l soit susceptible de devenir ce dernier. C’est tout simplement de l'hydrosulfure d’antimoine , composé de 48 d’oxide et de 16 d'hydrogène sulfuré. Pour devenir du kermès, la moitié de ses principes de l’eau devrait se réunir en eau, ce qui reduirait son oxide à l’état de sousoxide , et son hydrogène sulfuré, à l’état de soufre hydrogéné , lesquels, étant réunis par proportion égale , forment le kermès,

Si l’on pouvait précipiter un sel soluble d’antimoine , tartre stibié ou muriate, par du soufre hydrogéné , ce serait du soufre doré que l’on formerait, mais le soufre hydrogéné n’est pas facilement mis à notre disposition et si on pouvait l'avoir à souhait il ne précipiterait pas l’oxide d’antimoine , faute d’avoir assez de calorique pour pouvoir entrer en engagement avec l'oxigène de cet oxide.

SOUFRE STIBIÉ,

Tartrate de potasse et d’antimoime 3 grains,

Magistère de soufre 4 scrupules.

On réduit le tartrate en poudre très-fine et on le mêle avec le magistère qui doit avoir été fait avec du sulfure hydrogéné simple.