PHARMACOPÉE VAPEUR D ACIDE NITRIQUE ; ALEXITERE NITRIQUE

Nitrate de chaux 1: sa Sursulfate crystallisé de potasse 1,5 partie.

Mélez dans un mortier de verre, transvasez dans une capsule de grès et à mesure que la vaporisation de l'acide se rallentit, ajoutez de l’eau et échauflez.

On fait peut-être mieux de mêler 9,5 parties de nitrate de potasse avec 10 parties d'acide sulfurique concentré, de laisser paisiblement se vaporiser l’acide et d’échaufler après que la vaporisation a cessé.

VERDET CRYSTALLISÉ; VOYC3 ACÉTATE DÉ CUIVRE.

YERRE D'ANTIMOINE.

Sulfure d’antimoine à v.

On réduit le sulfure en poudre et, dans un plat de terre et sous une continuelle agitation, on grille jusqu'à ce que la matière cesse de fumer et soit converlie en une poudre gris-roussâtre dans laquelle on distingue encore quelques points brillans. Le feu doit être constamment modéré afin que la matière ne se grumelle pas en entrant en sémifusion. Ensuite on fait rougir un creuset, on y introduit la poudre, on couvre et, à une chaleur rapide, on procède à la fusion. On coule sur une pierre chaude et légèrement enduite d’axonge : on aura un verre transparent couleur de rubis pâle. Le soufre du sulfure, formé en sousacide, se dissipe et le métal, réduit en oxide, reste. Ces deux effets sont concomitans et se réunissent pour le même but, car l’antimoine, sans être oxidé,

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ne Jacherait pas prise au soufre et celui-ci ne quitierait pas le métal s'il n’était acidifié. Il n’existe pas assez d'affinité entre l’oxide d’antimoine et l’acide sul. fureux pour que les deux produits de la calcination restent conjoints. La poudre gris-roussâtre, avant la fonte, porte le nom de cendre d’antimoine.

Le verre d’antimoine n’est pas de l’oxide pur de ce métal, mais de oxide uni à du soussulfure de sousoxide ou à du kermès minéral surcombiné de sousoxide et privé d'hydrogène, formant un composé dans lequel le défaut de ce principe paraît remplacé par du sousoxide; en eflet, 44,25 de sousoxide et 7,5 de soufre sont ses constituans, tandis que le kermès, sur la même quantité de soufre ne possède que la moitié de cette quantité de sousoxide, mais en revanche il contient 0,50 d'hydrogène, qui est l'équivalent de l’autre moitié ; ce mode de proportionnement prouve encore, ce qui toutefois était naturel à penser , que le sousoxide remplit près du soufre la fonction de combustible puisqu'il s’y engage en remplacement d'un tel corps, et l’on peut considérer la combinaison comme existant dans cet ordre : 20,25 d’antimoine en regard de 3,75 d'oxigène et proportionné pour former de l’oxide, et la même quantité de métal, en régard de 7,5 de soufre, pour former du sulfure : ce composé peut être fondu avec les rapports varians d’oxide que comportent les unions physiques. | INER

D'après Proust on prend r partie de sulfure et 8 parties d’hyposuroxide , dit antimoine diaphorétique lavé, ou 24 parties de celui-ci et 1 partie de soufre; on échaufle d'abord et ensuite on pousse à la fusion. Dans le premier mélange, le soufre désuroxide l'hyposuroxide et le sulfure indécomposé s’oxide en cendre aux dépens d’une portion d’oxide; et dans le second mélange, le soufre seul produit cet eflet, et la partie

de ce combustible qui n’est pas sousacidifice forme du soussulfure de sousoxide ; les vrais rapports pour le premier eflet seraient à peu près, 5,2 d’hyposuroxide et 1,5 de sulfure ou 0,5 de soufre.

Dans le procédé en titre, si la matière se grume-

lait, il faudrait la retirer du feu et, après le refroidissement, la pulvériser pour de nouveau la calciner, mais à une moindre chaleur. Après que le soufre est en grande partie soustrait , on augmente le feu, et on peut vers la fin le conduire jusqu'au sous-rouge. Si le verre d’antimoine devait servir comme tel nous dirions que lorsque sa fusion rencontre des difficultés on peut ajouter un ou un et demi centième de son poids de sulfure d’antimoine ou un peu plus de safran des métaux, et qu'on doit par des échantillons extraits de la fonte examiner sa couleur, faisant la même addition lorsqu'elle est trop pâle, en ajoutant au contraire de la cendre fortement désulfurée, lorsqu'elle est trop foncée; mais c'est toujours pour son usage comme oxide qu'il est préparé,

L’oxide d’antimoine entraine dans sa fusion, et la silice, et l’alumine; et l’on a même cru que sans la première de ces terres cet oxide n'était pas susceptible de se liquéfier : il est probable que son mélange avec du sousoxide, sans soufre, ne l’est pas, car de la cendre, devant donner du verre pâle, qu'avant de la faire fondre on mêle avec un peu d’oxidosuroxide ou de nitrate de potasse, donne un verre jaunâtre crystallin, malgré qu’une telle cendre soit la plus avancée en oxidation ; ce qui prouve le contraire de cette idée, c'est que du muriate précipité par l’eau donne un oxide fusible.

Les uns croient que ce qui colore le verre d'antimoine est du sulfure de ce métal réduit, et les autres, que c'est du kermès minéral; il n’y a pas une troi-

sième opinion qui ait été émise à cet égard. Du sul. fure réduit formerait une combinaison secondaire, qui n’a point lieu entre deux portions d’oxigéne diversement engagées et qui ainsi n'existe pas d'après les loix du proportionnement chimique, et de l’hydrogène aurait bien de la peine à se maintenir inengagé auprès d’oxigène aussi fortement saturé de calorique qu’il l'est dans un oxide incandescent ; mais on a jugé des produits sans réflechir que du soussulfure de sousoxide, dans sa décomposition par un acide fort et tel que l'acide muriatique , devait éléver l'oxidation de son sousoxide surcombiné en partageant entre une proportion de ses élémens, double, étant rapportée au sousoxide, ou simple, étant rapportée au soufre, les principes d’une demie proportion d’eau, la proportion de sousoxide fixant l’oxigène et devenant oxide et la proportion de soufre s'emparant de l'hydrogène et devenant du soufre hydrogéné ; sur 103,5 de soussulfure de sousoxide, composé de 81 de métal, 15 de soufre et 7,5 d’oxigène , 4,25 d’eau partagent leurs principes de manière à ce que 3,75 d'oxigène passent à 44,25 de sousoxide pour former 48 d’oxide lesquels se dissolvent dans l'acide, et que 0,5 d'hydrogène passe à 15 de soufre pour former 15,5 de soufre hydrogéné, lesquels, avec les autres 44,25 de sousoxide , forment 59,75 de sulfure hydrogéné de sousoxide d'antimoine ou kermès minéral; ce produit, étant ultérieurement échauffé avec de l’acide muriatique , se résout en 24 d’oxide, qui est dissous par l'acide, 7,75 d'hydrogène sulfuré, qui se dégage, et 27,75 de sulfure réduit, qui reste. pe

On peut aussi prendre un oxide quelconque d'antimoine , essayer sa fusibilité et ajouter peu-à-peu du, sulfure, à moitié grillé, jusqu’à ce qu'il entre en fusion, Aussi, antimoine diaphorétique 7,2 parties, régule d’antimoine 4,5 parties; on réduit celui-ci en poudre,

on le mêle avec l’autre, on entasse dans un creuset, on couvre bien et on fait peu-à-peu rougir et fondre. On agite quelques fois la fonte avec une spatule de grès et lorsqu'elle est assez liquide on la coule sur une pierre ou dans un cone de fer : l’oxidosuroxide transmet au métal l’oxigène qu'il a en excès à l’état d’oxide simple et le tout dévient de cet oxide. En faisant fondre au feu le safran des métaux on obtient également du verre d’antimoine , mais qui est plus intensément coloré. |

L’antimoine, qui n’a qu'un sulfure, un muriate, un tartrate, n’a aussi qu'un oxide, qui est celui existant dans son verre; cet oxide est composé de 40,5 de métal et de 7,5 d'oxigène. Il a aussi un sousoxide ne contenant que la moitié de cette quantité d’oxigène, un suroxide ayant le double de cette quantité et un hyposuroxide, ayant un rapport intermédiaire, et qu’on peut considérer comme formé de suroxide et d’oxide; ainsi, ses saturations avec ce principe sont 40,5 de métal et 3,95 ; 7,5; 11,25 et 15 d'oxigène ; mais la seconde saturation seule est soluble dans les acides et forme ainsi l’oxide unique de ce métal. La fusibilité au feu est le caractère qui particulièrement le distingue.

On estime qu’on ne peut débarasser l’antimoine de plus des %/% de son soufre; lorsqu'on saisit le degré precis de feu, une partie de ce combustible se vaporise réduit et alors une quantité proportionnée de métal est seulement sousoxidée. Cependant, le prolongement du feu en complète l'oxidation. Si, dans ce cas, on procédait de suite à la fonte, du métal réduit sortirait d'engagement par le partage du sousoxide en métal et en oxide : le soufre, uni à du sousoxide, suivrait ce dernier de préférence au premier.

Ce que le soussulfure à sousoxide fait dans la fusion de l’oxide, parait se circonscrire à donner la trans-

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parence au verre, comme l'indique l’oxide simple dont la fonte est toujours opaque.

On a considéré l’antimoine comme étant plutôt un combustible acidifiable qu'un métal; on s’est fondé sur ce qu'il est susceptible d’acidification et d’alliage blanc et cassant avec l'or , en quoi on l’a comparé au soufre et au tellure ; on aurait pu aussi citer son caractère de se former en composé de métal réduit, de soufre et d’alcali dans le foie d'antimoime et de se

artager si aisément en sulfure hydrogéné et sursulie hydrogéné de sousoxide et d’oxide par l’intermède de l’alcali et d’être alors soluble dans l’eau par le même intermède ; mais il lui manque le caractère positif d’être soluble dans l'hydrogène et il possède le caractère négatif de s'engager en sels avec les acides. Il forme toutefois le corps de transition qui lie les combustibles acidifiables aux métaux.