MURIATE DE MERCURE À OXIDE ; SUBLIMÉ CORROSIF

Oxide rouge de mercure 10,25 parties.

Muriate de soude 5 parties.

Âcide nitrique s. q.

On sature l’oxide d’acide , on évapore jusqu’à siccité , on broye avec le muriate et on soumet à la sublimation; ou bien , on fait dissoudre , à chaud , une quantité voulue d’oxide rouge de mercure dans l'acide muriatique , on concentre pour faire crystalliser ou on évapore à siccité pour sublimer : ces deux procédés sont presque les seuls que nous connaissons pour obtenir sûrement du muriate de mercure à oxide ; tous les autres fournissent de ce muriate à oxidulooxide ou des combinaisons, dans des rapports variés, de mercure doux et de sublimé corrosif ; s'entend, du sel à proportions égales des deux et à double proportion de l’un ou de l’autre. Il y a 30 ans que nous avons donné ces méthodes , et depuis on n’a encore rien produit de mieux.

Le procédé avee le sulfate de mercure est plus sujet qu'aucun autre à donner du double sel , car l'acide sulfurique n’élève qu'avec peine et par le secours de beaucoup de chaleur , le mercure au second degré d’oxidation. Cependant , après une ébullition longue et vive, du sulfate à oxide se forme et s'engage aussitôt avec le sulfate à oxidule préexistant ; ce qui prouve ce mode de formation, c'est qu’en employant les deux proportions d'acide qui sont requises pour l’oxidation du mercure et les deux autres que demande sa solation , il y a toujours l'excès d’une proportion entière. Cela ne serait pas si la totalité de l’oxidule était oxidée et l'acide, dans le même rapport , engagé. En procédant ainsi, à moins de saturer de l’oxide de

mercure par de l’acide sulfurique, le mieux est d’ajouier une demie proportion ou même une proportion entière, de suroxide de manganèse, de bien broyer et de sublimer. Le procédé par l’oxide ne serait pas plus couteux que celui par le métal réduit sur-tout lorsque l’oxide serait fait par la méthode très économique que nous avons proposée. |

On peut encore saturer, à chaud , du mercure par de lacide nitrique , évaporer à siccité , incorporer le mélange, fait d'avance , de muriate de soude et de suroxide de manganèse et sublimer : une proportion de mercure et de suroxide de manganèse avec deux proportions des autres ingrédiens sont les rapports qu'on doit suivre. Aussi : mercure une proportion , suroxide de manganèse , muriate de soude , acide sulfurique de chaque deux proportions ; on broye long-temps ensemble les matières concrètes avant d’ajouter l’acide qui doit être mis en une fois ; on fait trois ou quatre tours de pilon, on ferme hermétiquement ‘à vase et on échaufle légèrement pendant une heure ; puis on soumet à la sublimation. Si l’on mettait l’acide par parties, du mercure doux serait produit et ne serait plus facilement transformé en sublimé corrosif.

L'ancien procédé consistait à dissoudre le mercure dans l'acide nitrique, à ajouter du muriate de soude et du sulfate de fer calciné à blancheur et à sublimer. La soude prenait l’acide sulfurique , le fer, l'acide nitrique, et le mercure, l'acide muriatique; mais le nitrate de fer se décomposait par le feu et complétait l’oxidation de l’oxide mercuriel. On prenait parties égales des trois sels; les rapports auraient dû être : mercure 9,5 parties , acide nitrique autant que le métal peut en prendre avec le secours de la chaleur, sulfate de fer calciné à blancheur 7,5

parlies, muriate de soude 5,5 parties. Il reste du bassousnitrate de fer oxidulooxidé. |

On peut aussi prendre : sulfate de mercure à oxide 15, muriate de fer à oxidulooxide desséché sans être calciné 5,5; méler et sublimer. Si le sulfate n’a pas été complètement à oxide , il restera du sulfate de fer à oxidule et le muriate de mercure n’en sera pas moins oxidé. | |

En dégageant du chlore dans du précipité blanc dilué dans l'eau et tenu à une température tiède dans un bain de sable, du sublimé corrosif est produit. Cependant, si l’on arrêtait trop tôt l'introduction du chlore , ce serait du sel double avec excès de sublimé corrosif, lequel est encore plus soluble que celui-ci, qu'on obtiendrait.

Enfin , en présence du soleil ou par une chaleur prolongée , le même précipité avec l'eau et sans addition de chlore, est partagé en sublimé corrosif et en mercure réduit ; mais ces procédés ne sauraient être suivis.

On n'obtient pas plus sûrement du sublimé corrosif en précipitant par du muriate de soude du nitrate de mercure lorsque ce n’est pas avec l’oxide que celuici est fait, à moins de laisser un excès d'acide nitrique, ou de mettre avec le muriate, de l'acide muriatique , par lesquels acides et le muriate ou Île nitrate , du chlore est alors formé ; et il en est de même du sulfate de mercure décomposé , par la voie humide , à l’aide du muriate de soude, la solubilité du sel n’empêchant pas qu’il puisse être à oxidulooxide.

Le procédé avec le sulfate est donné dans le rapport de parties égales de ce sel et de muriate de soude. Les vrais rapports doivent être : 14 du premier, dans la supposition qu’il soit à oxide, car s’il était à oxidulooxide ou qu'il fat composé de sulfate à oxide uni à du sulfate à oxidule, il faudrait 18,5 et 5,5 du sc-

cond, le nombre représentant le sulfate à oxide étant 140 plus 8,5 d’eau dont on ne peut le dépouiller sans successivement le décomposer; et le nombre du sulfate à oxidulooxide étant 186,5 , tandis que le nombre du muriate de soude n'est que 54; excès pour le premier sel, 86, et pour le second, 132,5, qui occupe inutilement les vaisseaux, embarasse le procédé et oblige d'administrer plus de chaleur. |

Nous avons essayé l'addition au sulfate, après sa préparation, du nitrate de fer lequel, dans les circonstances ordinaires, est toujours à oxidulooxide, et aussi de l'acide nitrique , afin de le conduire, pendant sa décomposition, à l’état d’oxide. Cette pratique n'est pas sans succès lorsque le sulfate est neutre, mais pour peu qu'il contienne de l’acide en excès, l’acide nitrique se vaporise sans être décomposé.

On peut aussi prendre : précipité rouge 102, , sel marin, 55 ,alun caleiné 336 ; mêlez et sublimez. Il reste dans le matras du sulfate de soude, le sulfate de potasse de l’alun, et de l’alumine rendue libre. Ce procédé ige est encore sûr.

La sublimation du muriate de mercure à oxide n’exqu'un feu modéré.

Le muriate de mercure à oxide ou sublimé corrosif consiste en proportions égales d’oxide de mercure et d'acide muriatique déplacé dans son eau, ou en une demie proportion de mercure et une proportion entière de chlore : 95 de métal, 7,5 d’oxigène et 24,5 d'acide muriatique sec ; ou , 95 de métal et 32 de chlore. Il diffère du mercure doux en ce que, sur la même quantité de métal, il contient une quanüté double de chlore.

La solubilité du sublimé corrosif dans l’eau est expuit par la décomposition de ce liquide : sa solubi-

ité dans l'alcohol absolu et dans l’éther n’a pas encore recu d'explication.