Dosage de towyde manganicomanganeux

a. Par la précipitation du carbonate manganeux.

On chauffe â 400° la solution manganeuse et on y verse du carbonate Sodique en excès. On chauffe encore quelque temps , sans qu'il soit nécessaire de faire bouillir, on filtre et lave le précipité , qu'on dessèche et calcine d'après le § 32. On ne ferme pas exactement le creuset , qu'on chauffe fortement jusqu'à ce que le poids du résidu ne change plus. Quand la solution contient des sels ammoniacaux , on procède , comme pour le zinc , dans les mêmes circonstances , au § 80. On trouve au § 52 tous les caractères du précipité et du résidu. Cette méthode conduite avec soin donne

de bons résultats. Le point essentiel à observer est de chauffer au rouge le résidu assez longtemps et assez fortement.

b. Par la précipitation de l'hydrate manganeux.

On précipite la liqueur avec une solution de potasse caustique et Ton continue l'opération comme en a. Quand on a affaire à un phosphate ou à un borate, on opère la précipitation dans un ballon où on fait bouillir le sel assez longtemps avec de la potasse caustique en excès. Les caractères du précipité sont indiqués au§ 52. Cette méthode est aussi exacte que celle de a.

c. Par la précipitation du sulfure manganeux.

On verse dans la solution du chlorure ammonique ; puis', de l'ammoniaque caustique en excès , et enfin du sulfhydrate ammonique jaune. On laisse déposer et décante d'abord la liqueur sur le filtre , où on fait tomber ensuite le précipité. On lave continuellement ce précipité avec de l'eau additionnée d'un peu de sulfhydrate ammonique jaune. Ensuite on enlève de l'entonnoir le filtre avec ce qu'il contient , et on le met dans un vase à précipités où on verse sur lui du chloride hydrique étendu d'eau , avec lequel on le chauffe jusqu'à disparition totale de l'odeur du sulfide hydrique ; on filtre , lave avec soin le papier qui reste sur le filtre , et traite la solution d'après a.

d. Par la calci nation.

On chauffe doucement d'abord , dans un creuset fermé ; ensuite on ferme mal le creuset et on donne un coup de feu aussi violent que possible jusqu'à ce que le poids du résidu reste constant. Les degrés supérieurs d'oxydation du manganèse exigent , pour être amenés à l'état d'oxyde manganicomanganeux , une chaleur beaucoup plus intense et plus prolongée que les oxydes manganeux et manganique.

Quand on calcine des sels à acide organique, il faut faire bien attention que tout le charbon contenu dans le mélange soit brûlé. Lorsqu'on ne peut pas y parvenir, il faut dissoudre le résidu dans

le chloride hydrique , et précipiter cette solution suivant a, ou bien dans l'acide nitrique , avec lequel on l'évaporé à sec , à plusieurs reprises, jusqu'à disparition de tout le charbon.

Quand cette opération est conduite avec soin , elle donne des résultats fort exacts qu'il est impossible d'obtenir sans beaucoup de précautions.

Toutes les fois qu'on calcine des sels à acide organique, les nombres obtenus sont au-dessous de la réalité pour la même raison qu'avec les sels magnésiques correspondants, § 77.