IV. Séparation des oxydes du quatrième groupe entre eux

1 . L'oxyde ferrique d'avec le zinc, le manganèse et le nickel.

Des deux méthodes que nous allons rapporter, la première doit être préférée à la seconde quand le mélange contient beaucoup d'oxyde ferrique ; et la seconde à la première , quand il n'en contient que peu.

a. Séparation par le succinate ammonique.

Quand la liqueur n'est pas fortement acide, on y verse du chlorure ammonique , puis on la neutralise avec de l'ammoniaque, de manière cependant à laisser en dissolution la plus grande partie de l'oxyde ferrique , et par conséquent à n'en précipiter que fort peu. On y verse alors du succinate , ou du benzoate ammonique neutre, et on filtre pour séparer le succinate ferrique d'avec la solution , qui contient tous les autres métaux. Voir au § 85 la description détaillée de ce procédé. La séparation est compléta lorsqu'on opère avec tout le soin convenable.

p. Séparation par le carbonate barytique.

Pour que cette méthode puisse être employée il faut que les acides des sels auxquels on veut l'appliquer forment avec la baryte des sels solubles. Il est bon que leur dissolution ne contienne pas trop d'acide libre.

On chauffe très-légèrement, entre 30° et 10° C, la solution acide , dans laquelle on met du carbonate barytique , § 37, 6, pur, préparé artificiellement et encore humide, jusqu'à ce qu'il s'y trouve en assez grand excès pour qu'il n'en dégage plus la moindre bulle de gaz * même par une digestion prolongée. On laisse le précipité se déposer, et on le recueille sur un filtre , où on le lave avec soin. Ce précipité est formé d'un sel ferrique polybasique j et de l'excès de carbonate barytique employé. On le dissout dans du chloride hydrique dilué, et on précipite la baryte de cette dissolution par l'acide sulfurique ; puis , dans la liqueur filtrée , l'oxyde ferrique , d'après le § 85 , par l'ammoniaque.

Dans la liqueur séparée par filtration d'avec le précipité ferrugineux , se trouve avec les composés du manganèse , du nickel, etc. , le sel barytique qui s'est formé ; on l'en précipite par l'acide sulfurique , et on dose les autres bases dans la liqueur filtrée, en leur appliquant Tune des méthodes que nous exposerons plus loin.

Quand cette analyse est conduite avec soin, elle donne de trèsbons résultats. Il faut bien se garder de chauffer le mélange audessus du degré indiqué, parce qu'il pourrait se précipiter, avec le sel ferrique polybasique , aussi quelque peu de manganèse ou d'un autre métal. On peut substituer au carbonate barytique du carbonate calcique préparé artificiellement aussi. En général, il vaut mieux préférer le carbonate barytique au carbonate calcique, parce qu'il est beaucoup plus facile d'éloigner d'une liqueur quelconque un excès du premier que du second.

Cette méthode de dosage fournit pour le fer des nombres un peu plus forts qu'ils ne sont en réalité , et pour les autres métaux des nombres qui sont précisément de la même quantité au-dessous de la réalité ; ce qui provient de ce que le sel ferrique qu'on précipite entraîne toujours avec lui quelque peu des autres métaux.