BASES PC QUATRIÈME GROUPE

t. Oxyde staelque.

C'est toujours à l'état d'oxyde pur qu'on dose cette combinaison. On l'obtient par la précipitation sous forme de carbonate zincique basique , de sulfure zincique , ou par la calcination du métal ou de ses composés.

a. Le carbonate zincique basique récemment précipité a l'aspect d'un précipité blanc floconneux. Très-peu soluble dans l'eau , dont il faut 44600 parties pour en dissoudre une seule de ce sel ( exp. n° 33 ), il est très-soluble dans la potasse , l'ammoniaque , le carbonate ammonique, et dans les acides. Quand on précipite avec du carbonate sodique ou potassique la solution d'un sel zincique neutre , il se dégage toujours de l'acide carbonique, quelle que soit la manière dont on ait opéré , parce que le précipité formé n'a pas la composition ZnO, GOa; mais qu'il est un mélange formé de 2 ( Zn 0,C02 ) + 3 ( Zn 0,HO ) et de carbonate zincicopotassique. C'est cet acide carbonique ainsi que la légère solubilité dans l'eau du carbonate zincicopotassique, qui font qu'il reste

en dissolution un peu d'oxyde zincique , dont la présence dans la liqueur filtrée à froid est facile à constater par une addition de sulfhydrate ammonique. Les choses se passent autrement lorsqu'on effectue cette précipitation à l'ébullition , et qu'on chauffe la liqueur encore quelque temps au même degré , après qu'elle est achevée. Alors tout l'acide carbonique s'échappe , et il ne se forme pas de carbonate zincicopotassique; aussi la précipitation est-elle assez complète pour que le sulfhydrate ammonique ne trouble point la liqueur filtrée. Cependant, après quelques heures de repos , cette liqueur laisse déposer de légers flocons de sulfure zincique qui prouvent que la précipitation de l'oxyde n'a cependant pas été totale. En opérant ainsi que nous venons de l'indiquer, il est facile d'enlever à l'oxyde zincique toute la potasse qu'il rétenait, en le lavant avec de l'eau bouillante.

Quand la liqueur contient des sels ammoniacaux, la précipitation de l'oxyde zincique n'est totale que lorsqu'on a ajouté assez de carbonate alcalin et fait bouillir assez longtemps pour chasser toute l'ammoniaque contenue dans la solution.

Toutes les fois qu'on évapore à sec , à une douce chaleur, la solution d'un sel zincique additionné de carbonate potassique en excès , et qu'on reprend le résidu avec de l'eau froide , elle dissout une quantité sensible d'oxyde zincique sous forme de carbonate zincicopotassique. Il suffit d'évaporer à sec la même solution en la faisant bouillir, pour qu'en traitant le résidu par l'eau, elle ne dissolve presque point d'oxyde zincique, pour les raisons exposées plus haut. Le carbonate zincique basique desséché est une poudre légère , d'un blanc éclatant , et qui , chauffée au rouge , passe à l'état d'oxyde pur.

b. V oxyde zincique obtenu en calcinant le carbonate est une poudre légère, d'un blanc légèrement jaunâtre. Quand on le chauffe il jaunit et repasse au blanc à mesure qu'il se refroidit. Chauffé avec du charbon, l'oxyde zincique se décompose en oxyde carbonique et en zinc métallique , qui se volatilise. Insoluble dans l'eau , il ne brunit pas le papier de curcuma , sur lequel on le pose humide. Les acides le dissolvent facilement , sans dégager de gaz.

Composition :

Zn = 406,59 80,26

0 as 100,00 19,74

c. te sulfure zineiqm récemment précipité est une masse hanche sans cohésion forcée de Zn S,HQ , qui est insoluble dans l'eau , daus le* aloajj» caustiques et carbonates , ainsi que dans Isa sulfures alcajjns. {} se dissout sans peina dans les acides chtarido hydrique et nitrique , lundis qu'il est à peine attaqué par l'acide acétique. Après avoir été desséché , Je sulfure linéique se présente sous forme de poudre blanche , qui perd à 400** la moitié , et au rouge la totalité dp son eau. Pendant la eeieiaation au rouge il se dégage un peu de sujfide hydrique , et le résidu contient des traces d'oxyde antique.

a. «sr4e mewumi*.

On dose le manganèse sous forme de suroxyde manganique bimanganeux 2 MnO-(~MnOa=Mn,04, ou de sulfate manganeux. Outre ces deux combinaisons-là , on doit aussi tenir compte de celles dans lesquelles il faut le faire passer, d'abord pour lui faire prendre ensuite la première ; ce sont : le carbonate manganeux A l'hydrate manganeux et le sulfure manganeux.

a. Le carbonate manganeux récemment précipité est en flocons blancs presque insolubles dans l'eau pure , et un peu solubles dans celle qui est chargée d'acide carbonique. Les carbonates potassique et sodique n'augmentent pas sa solubilité dans l'eau. La solution de chlorure ammonique le dissout facilement lorsqu'il vient d'être précipité ; c'est ce qui rend impossible de précipiter totalement par les carbonates alcalins les solutions des sels manganeux , en présence du chlorure ammonique ou de tout autre sel ammonique. La précipitation n'est complète que lorsque toute l'ammoniaque a disparu de la liqueur. Quand on l'expose encore humide à Pair, ou qu*on le lave avec de l'eau aérée il se colore

[ S 5*. chai\ m. foiitts, ira 107

lentement en brun clair, parce qu'il se transforme partiellement en hydrate manganique. Desséché à l'abri du contact de l'air, il se présente sous forme de poudré blanche , légère , inaltérable à l'air, formée de 2MnQ,COt-f ac} ; tandis que lorsqu'on le dessèche au contact de l'air > il est toujours d'un blanc plus ou moins sale , qui peut aller jusqu'au brun clair. Chauffé au rouge * au contact de l'air, il passe au noir d'abord * puis il se change eu suroxyde manganique bimanganeux , qui est brun.

b. L'hydrate manganeux récemment précipité est une masse blanche floconneuse » insoluble dans l'eau et dans les alcalis, soluble dans le chlorure ammonique et qui brunit rapidement au contact de l'air, en passant à l'état d'hydrate manganique. Quand on le dessèche au contact de l'air > il se transforme en une poudre brune formée d'hydréte d'oxydé mail ganique qui se change , lorsqu'on le calcine fortement, ensurtaydè manganique bimanganeux.

c. Le sulfure manganeux obtenu par la voie humide est une sul> stance rose insoluble dans l'eau et dans les alcalis. Ce composé est très-légèrement soluble dans le sulfhydrate ammonique pur et incolore ; il est tout à fait insoluble dans le polysulfure ammonique jaune. La présence du chlorure ammonique n'augmente pas sa solubilité dans les sulfures ammoniques. Il se dissout dans les acides sulfurique et chloride hydrique avec dégagement de sulfide hydrique. Lorsqu'on l'expose encore humide au contact de l'air, ou qu'on le lave avec de l'eau aérée , il brunit et se transforme en hydrate manganique et en quelque peu de sulfate manganeux, Pour empêcher cette transformation, on doit ajouter à l'eau de lavage un peu de sulfhydrate ammonique jaune.

d. Le suroxyde manganique bimanganeux qui se forme toutes les fois qu'on chauffe au rougé au contact de l'air les différents oxydes du manganèse, se présente sous forme de poudre brun rouge quand il a été préparé artificiellement. Toutes les fois qu'on le chauffe, il prend une teinte noire sans changer de poids. Il est insoluble dans l'eau et sans action sur les couleurs végétales.

Composition :

3Mn = 1033,32 72,10

e. Le sulfate manganeuœ anhydre, obtenu par la dessiccation du sel cristallisé, est une masse blanche, friable et très-soluble dans l'eau. Il supporte une faible chaleur rouge sans se décomposer; à une température plus élevée , il se décompose plus ou moins complètement en oxygène, acide sulfureux et acide sulfiirique qui se dégagent, et laisse un résidu formé de suroxyde manganique bimanganeux.

Composition :

HnO = 444,44 47,06