PREMIER GROUPE

Ces acides sout précipités de leurs solutions neutres par l'acétate

de baryte.

Acides arsénkux, arsénique, chromique, siUfurique, plwsphorique, borique^ fluorhydrique^ earbonique, oxaliqtœ et siUcique.

ACIDES DE l'arsenic.

AsO» = 99.

As05 = 115.

DOSAGE

!274. Tout ce qui est relatif au dosage des acides de l'arsenic et à la séparation de ces acides d'avec les' bases des différents groupes, a été exposé dans la section consacrée aux métaux.

SÉPARATION

275. On sépare les acides arsénieux et arsénique d'avec tous les acides, en faisant passer dans la liqueur acidifiée un courant d'hydrogène sulfuré qui ne précipitera que Farsenic (95, 4°). Si Tacide chromique est en présence des acides de Tarsenic, il faut commencer par le réduire comme il sera dit ci-après (:276, l""); sans cela la réduction serait effectuée par l'hydrogène sulfuré, et le précipité de sulfure serait alors mélangé avec du soufre libre.

ACIDE CHROMIQUE.

Cr03 = 50,25.

276. L'acide chromique peut être précipité et dosé sous la forme de chromate de plomb (PbO,CrO^ X 0,3128 = CiO^). Le plus fréquemment on détermine cet acide en le transformant préalablement en oxyde de chrome ; le poids trouvé de l'oxyde de chrome multiplié par 1,309 donne celui de l'acide chromique.

1^ DoMM^ * l'état d'oxyde de ehrome. — On transforme l'acide chromique en oxyde de chrome par l'action de divers corps réducteurs sur la solution, ou par la calcination du chromate de protoxyde de mercure.

a. Réducîûm de l'acide chromique. — Où chauffe la solution dtt chromate préalablement mélangée avec de radde chlorliydrique et de l'alcool ; la rédoction de l'acide chromique s'effectue complètement, et la liqueur ne tarde pas

ACIDE CflROMiQUE. m

à prendre la coloration verte des sels de chrome. Il faut alors expulser par la chaleur les dernières traces d'alcool, puis précipiter l'oxyde'de chrome par l'ammoniaque (490, l""). Ce mode de réduction convient surtout aux solutions sufGsamment concentrées ; quand elles sont très-étendues, c'est par Thydrogèue sulfuré ou l'acide sulfureux que Ton transforme le mieux Tacide chrooûque en oxyde de chrome. Avant de précipitée par Tamiaoniaque une liqueur traitée par l'hydrogène sulfuré, il est nécessaire de l'abandonner pendant longtemps dans un endroit chaud et de la filtrer lorsque le soufre s'est complètement déposé.

6. Calcinatian du chromate de mercure. — La soluliou du chromate doit èire neutre ou ne contenir que très-peu d'acide nitrique libre. On la précipite par le nitrate de protoxyde de mercure. Le précipité rouge, assez volumineux, de chromate de mercure, doit être recueilli sur un filtre et lavé avec une solution étendue de nitrate de mercure. Il faut ensuite le dessécher, puis le calciner dans un creuset de platine. Le résidu, d'un beau vert, est de loxyde de chrome pur; on le pèse après le refroidissement (M. H. Rose).

:2'' DoMii^e * VHmi de chrmMrte 4c pIOMb. — On mélange la dissolution avec de l'acide acétique si elle est neur tre, ou avec de l'acétate de soude en excès si elle contient un acide libre, et on précipite ensuite l'acide chromique par l'acétate de plomb neutre. Le précipité doit être lavé, desséché et calciné modérément. On peut aussi le recueillir sur un filtre taré et Le peser après dessiccation complète à lOO*».

3"^ MétfieJa i«iirriHr. — L'acide chromique et l'acide oxalique réagissent mutuellement quand ils sont en pré-

sence; il se produit de Toxyde de ebrome et de l'acide carbonique : 2CrO^ + 3C*0^ = Cr*0' + 6C0^

Celte équation montre que la quantité d'acide cbromique se déduit facilement de celle de Tacide carbonique dégagé (CO- X 0, 77 = CrO^). Le procédé de dosage fondé sur la réaction précédente ne diffère pas de celui qui sera décrit pour la détermination de l'acide oxalique (3:29, 3°).

4° Dosage par le* llqnenr« titrée*. — Quand OU fait

bouillir un chromate avec de l'acide chlorbydrique trèsconcenlré, l'acide cbromique se transforme en sesquicblorure de ebrome ; la moitié de l'oxygène contenu dans cet acide se portant alors sur l'acide cblorbydrique met en liberté une quantité équivalente de cblore :

K0,!*Cr03 -f- 7C1U =: KCl + Cr*Cia + SGI -f 7H0.

C'est-à-dire que 2 équivalents d'acide cbromique dégagent 3 équivalents de cblore. Si l'on condense le cblore dans une solution d'iodure de potassium, il se substituera à riode : Kl -}- Cl ^ KCl -|- 1, et pour déterminer la quantité d'acide cbromique il suffira alors de doser l'iode devenu libre (381 parties d'iode représentent 101,0 parties d'acide cbromique : I x 0,266 = CrO').

Afin que le cblore soit complètement condensé dans la solution d'iodure de potassium, on opère de la manière suivante : on met un poids déterminé de la substance à analyser dans un petit ballon a(fig. 71) soufflé à la lampe» d'une capacité d'environ 35 à 40 centimètres cubes, et on ajoute de l'acide cblorbydrique très-concentré, de manière à le remplir aux deux tiers. On fixe alors le ballon au tube à dégagement à l'aide d'un tube en caoutcbouc vulcanisé très-épais b. Une perle de chlore n'est pas à craindre, car

ACIDE CHRONIQUE. m

la réaction n'a pas lieu à froid. On introduit ensuite le tube à dégagement dans le col d'une cornue renversée dy d'une capacité de 160 centin)ètres cubes environ, contenant une solution d'iodurc de potassium (1 partie d'iode pour 10 parties d'eau). La boule c du tube à dégagement, et les renflements e et € du col de la cornue, ont pour objet de prévenir l'absorption du liquide. Puis, on chauffe le ballon;

Fig. 71

il suffit de maintenir le liquide en ébuUition pendant deux ou trois minutes pour que tout le chlore soit dégagé. Le liquide contenu dans la cornue doit être recueilli dans un vase à précipités; on détermine la quantité d'iode mis en liberté à l'aide d'une solution titrée d'acide sulfureux, comme il sera dit au dosage de l'iode (M. Bunsen).

i02 ANALYSE MINÉRALE.

fttPARATUHV.

a. Séparation d'avec les bases.

!277. AeMc ^r<»iBM|nc et MéttMis émm deux premici

On fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la solution acidifiée. Tous les métaux des deux premiers groupes sont précipités ; il se sépare en même temps du soufre provenant de la réduction de Tacide chromique.Dans la liqueur filtrée on précipite l'oxyde de chrome par l'ammoniaque (100, !•).

'ils. Aoalyse du ehromate de plomh. — Le chromate

de plomb, très-employé dans les arts sous le nom de jaune de chromey est souvent falsifié par Taddition de diverses substances blanches, telles que la cémse, le sulfate de baryte, le plâtre, etc. On le mélange aussi à d'autres matières dans le but de produire des couleurs particulières; le cinabre reri, par exemple, est un mélange de chromate de plomb et de bleu de Prusse récemment précipité. — Le jaune de chrome pur se dissout dans une lessive de potasse caustique sans laisser de résidu. L'analyse de ce composé se fait très-simplement à l'aide du procédé suivant : On fait bouillir le chromate avec un mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool ; par là, il se transforme en chlorure de plomb et en sesquichlorure de chrome qui reste en dissolutico. On recueille le chlorure de plomb sur un filtre et on le lave à l'alcool. On ajoute un peu d'acide sulfurique à la liqueur filtrée; s'il se forme un précipité de sulfate de plonib, il

SËPARATION DE L*ACIDE CHROMIQUE. m

faut le séparer et en tenir compte. On expulse ensuite Talcool par la chaleur, puis on précipite Toxyde de chrome par l'ammoniaque (M. Wœhler).

^79. Aelde chromiqoe et métaux du troisième

On réduit l'acide chromique par Fébullition avec un mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool, on chasse l'alcool par la chaleur, puis on sépare l'oxyde de chrome d'avec les bases du même groupe à l'aide des procédés décrits plus haut(i89ài94).

!280. Acide chromique et IVIckcl, Cobalt, Fer ou

On fond la substance avec 4 parties de carbonate de soude et de potasse. Après le refroidissement, on épuise la matière par l'eau bouillante pour dissoudre le chromate alcalin. Le résidu insoluble formé des oxydes de nickel, de cobalt, de fer et de zinc, est analysé par les procédés ordinaires(170àl73).