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Lorsque la substance est anhydre, on la réduit en poudre, et l'on en prend un poids déterminé que l'on fait longtemps digérer à chaud avec de l'acide sulfurique. Après avoir chassé par la calcination l'excès d'acide sulfurique, on pèse le sulfate qui reste pour résidu et l'on calcule par différence la quantité de fluor que contenait la substance. Le résidu doit être préalablement soumis à une analyse spéciale, quand les sulfates des métaux auxquels on a affaire se décomposent par la calcination.

S'agit- il d'une substance hydratée, on en chauffe une

petite portion dans un tube fermé par un bout et Ton examine si Teau qui se dépose sur le verre est neutre au papier réactif. Dans ce cas, on commence par calciner la substance pour déterminer Teau, et on la traite ensuite par Tacide sulfurique comme il vient d'être dit. Lorsque Teau dégagée rougit le papier bleu de tournesol, on opère comme il suit : on traite par Facide sulfurique une portion de la substance pour déterminer collectivement Teau et le fluor, et Ton dose directement l'eau sur une autre portion. A cet effet, on mélange la matière avec 6 fois son poids d'oxyde de plomb récemment calciné, on recouvre le mélange d'une couche d'oxyde de plomb, puis on le chauffe graduellement jusqu'au rouge. La perte au feu indique la quantité d'eau, qui se dégage seule dans ces circonstances; le fluor s'obtient par différence.

b. Séparation d*avec les acides.

3^5. Fluor et adde chromlqoe.

Cette séparation, qui présente des difficultés, s'effectue de la manière suivante. On ajoute un excès de chlorure de calcium à h solution préalablement neutralisée avec du carbonate de soude, et l'on recueille sur un filtre le précipité de fluorure de calcium et de carbonate de chaux. Ce préci- . pité retient toujours une certaine quantité de chromale, qu'il n'est pas possible d'enlever par le lavage ; après la calcinalion, il est coloré en vert par l'oxyde de chrome provenant de la réduction de l'acide chromique pendant l'incinération du filtre. Il faut traiter ce précipité calciné par l'acide acétique, évaporer à sec, épuiser le résidu avec de l'eau pour dissoudre l'acétate de chaux, et peser, après une nouvelle calcination, le résidu de fluorure de calcium (322).

FLUOR ET ACIDE SULFURIQUE. ill

Pour déterminer Toxyde de chrome qu'il contient, on décompose ensuite le fluorure de calcium par Tacide sulfurique concentré, on calcine modérément le résidu, et, après le refroidissement, on Thumecte avec un peu d*acide sulfurique. Dans cet état, on le reprend par de Talcool étendu de la moitié de son volume d'eau, et on épuise le sulfate de chaux par l'alcool; il est alors entièrement exempt d'oxyde de chrome, qui se trouve en totalité à l'état de sulfate dans l'alcool aqueux. Après avoir chassé l'alcool par l'évaporation, on précipite par l'ammoniaque l'oxyde de chrome, dont le poids ne dépasse ordinairement pas quelques milli- {j^ammes.

La liqueur séparée du précipité produit par le chlorure de calcium contient la presque totalité de l'acide chromique. On la traite, à Tébullition, par l'acide chlorhydrique et l'alcool pour réduire l'acide chromique, puis on préci- * pile l'oxyde de chrome par l'ammoniaque (190, 1°). Ce procédé peut être appliqué à l'analyse du fluorure de chrome (M. H. Rose).

32(). Fluor et acide «nllarlque.

Si l'acide fluorhydrique et Tacide sulfurique sont en dissolution, on sépare ce dernier à l'état de sulfate de baryte dans la liqueur étendue et très-acide (201).

Quand on a affaire à une substance insoluble, telle qu'un mélange de sulfate de baryte et de fluorure de calcium, le traitement par l'acide chlorhydrique ne permettrait pas d'effectuer la séparation, car on obtiendrait un résidu formé de sulfate de baryte, de sulfate de chaux et de fluorarc de baryum. Dans ce cas, le seul moyen d'arriver au but consiste à fondre la matière avec 6 parties de carbonate double

U'i ANALYSE MINÉRALE.

de soude et de potasse et 2 parties de silice pure. Après le refroidissement, on reprend la masse fondue par l'eau; on traite la solution par le carbonate d'ammoniaque, on épuise la silice séparée avec une solution étendue de ce même seb puis on sature la liqueur filtrée par Tacide chlorhydrique^ et on précipite Facide sulfurique par le chlorure de baryum. Pour doser directement le fluor, il faudrait acidifier la solution par l'acide nitrique, précipiter l'acide sulfurique par le nitrate de baryte, puis saturer avec du carbonate de soude et précipiter le fluorure de baryum par l'alcool. Après le lavage du précipité, d'abord avec de l'alcool à 50 centièmes, et finalement avec de l'alcool fort, on le dessèche, on le calcine et on le pèse (M. H. Rose).