ACIDE OXALIQUE

DOSAGE

329. L'acide oxalique se dose : 1° par le carbonate de chaux provenant de la calcination de Toxalate que l'on précipite directement ; 2° par la quantité d'or qu'il réduit à l'état métallique ; 3'' par Vacide carbonique qui provient de son oxydation.

i^ Dosas» à l'état de carbonate de ehaax. — La liqueur dans laquelle se trouve l'acide oxalique à doser doit être neutre ou ne contenir que très-peu d'acide acétique libre; il faut de plus qu'elle soit exempte d'alumîne^ de chrome et de métaux proprement dits, notamment de fer et de cuivre. Quand ces conditions sont satisfaites, on ajoute à la solution un excès suffisant d'acétate de chaux et l'on soumet le précipité d'oxalate au traitement qui a été indiqué au dosage de la chaux (21 G, 3°). Le poids obtepu de carbonate de chaux, multiplié par 0,72, fait connaître la quantité d'acide oxalique.

2" Doease par For réduit. — A la Substance dissoute dans l'eau, on ajoute une solution de chlorure double d'or et de sodium. On expose pendant longtemps ce mélange à une température voisine de l'ébullition en ayant soin de le préserver de l'action directe des rayons solaires. L'or réduit doit être recueilli et lavé sur un filtre, puis

ii6 ANALYSE MINÉRALE.

desséché, calciné et pesé. L'équation suivante rend compte (le la réaction :

AuCP + 3H0 -h 3C203 = Au -h 3HC1 -f 600^.

D*apres cela, 19G,7 parties, ou i équivalent d'or métallique, correspondent à 108 parties on 3 équivalents d'acide oxalique (AuxO,5i9 = CW).

Si l'on a affaire à une substance insoluble dans l'eau, un la dissout dans aussi peu que possible d'acide chlorhydrique, on étend la solution d'une grande quantité d'eau, puis on ajoute le chlorure double d'or et de sodiunn et l'on fait bouillir longtemps le mélange. Le ballon dans lequel on effectue la réduction de l'or, doit être préalablement lavé avec une lessive de potasse caustique, pour enlever les traces de matière grasse qu'il pourrait contenir.

Le dosage de l'acide oxalique par cette méthode est trèsexact.

8'' Dosage par l'acide earbonlqve. — L'acide OXalîque

libre ou combiné se convertit en acide carbonique quand on le calcine avec de l'oxyde de cuivre. Lorsque la combustion doit être faite de cette manière, on opère d'après le procédé ordinaire d'analyse organique qui sera décrit dans la troisième partie. L'augmentation de poids du tube de Licbig indique la quantité d'acide carbonique dégagée par la substance. A l'aide de cette donnée, il est facile de déterminer l'acide oxalique, car 9' parties de i:tet acide donnent par la combustion il parties d'acide carbonique. Toutefois, quand l'acide oxalique est combiné à une base puissante (alcalis, baryte, etc.), la moitié de l'acide carbonique est retenue par la base, qui se transforme eu carbonate.

ACIDE OXALIQUE. Ail

L'acide oxalique mélangé avec du peroxyde de manganèse et de Tacide sulfurique se convertit complètement en acide carbonique squs Tinfluence d'une douce chaleur :

C203 -f MnO* -h SO» r= MnO,S03 -f âCO-'.*

Cette réaction peut être appliquée au dosage de Tacide oxalique. Le petit appareil dont on se sert est représenté cicontre (fig. 72) : a est une fiole légère d'une capacité de 50 à 60 centimètres cubes, elle contient l'oxalate à analyser en présence d'un excès de peroxyde de manganèse exempt de carbonate; b est un tube fermé par un bout et contenant de l'acide sulfurique concentré; il doit être assez long pour s'appuyer constamment contre les parois de la fiole. La fiole est exactement fermée par un bouchon dans le- "^vr quel passe un tube c rempli de fragments de chlorure de calcium et un tube d'aspiration d qui arrive à une petite distance du mélange ; pendant la réaction le tube d est fermé avec un bouchon de liège. Après avoir exactement pesé l'appareil, on l'incline de manière à verser sur le mélange l'acide sulfurique contenu dans le tube b, puis on chauffe très-légèrement. Avec celte disposition, l'acide carbonique qui se forme, s'échappe par le tube c après s'être complètement desséché. Quand la réaction est terminée, on aspire de l'air par le tube d pour expulser l'acide carbonique, puis on

Fig. 72.

il» ANALYSE MINÉRALE.

pèse de nouveau Tappareil; la différence entre les deux pesées exprime le poids de l'acide carbonique.

Si la substance contient un oxalate acide ou de Tacide oxalique libre, il faut la saturer par Tammoniaque avant de la mélanger avec le peroxyde de manganèse et Tacide sulfurique. Le peroxyde de manganèse peut être remplacé par du clnomate de potasse.

Ce procédé de dosage est fort expéditif et donne de bons résultats.

SKPARATIOX.

a. S(3)»aration d'avec les bases.

330. La plupart des oxalates neutres peuvent être analysés très-simplement par la calcination directe. Suivant la nature des bases, ils dégagent de Toxyde de carbone (alcalis, terres alcalines), ou un mélange de gaz carbonique et d'oxyde de carbone (plomb, etc.), ou de l'acide carbonique, et laissent pour résidu un carbonate, un oxyde ou du métal. L'oxalate d'argent détone violemment à une température voisine de 140 degrés.

Lorsque Toxalate à analyser est soluble, on peut généralement précipiter l'acide oxalique par l'acétate de chaux (3:^.0, 1°). On a aiors à sépnrer dans k liquide filtré les bases d'avec la chaux ajoutée en excès.

Par Tébullition avec du carbonate de potasse on transforme en oxalate alcalin et en oxyde ou carbonate insoluble, tous les oxalates dont les bases ne se dissolvent pas dans un excès du réactif.

Quand les métaux des trois premiers groupes se trouvent

en présence de l'acide oxalique, on les précipite par l'hydrogène sulfuré ou parle sulfhydrate d'ammoniaque.

Le procédé le plus général et le plus commode consiste â doser l'acide oxalique par l'or réduit (329, 2**), et à séparer dans le liquide filtré les bases d'avec l'or d'après les méthodes décrites précédemment.