MÉLANGE DE SULFURES

le rerroidissemment on épuise la matière par une solution de carbonate d'ammoniaque, on acidifie par Tacide chlorhydrique la liqueur alcaline filtrée, puis on précipite Tacide sulfurique par le chlorure de baryum.

i^ Si le silicate à analyser est décomposable par les acides, on le réduit en poudre impalpable et on le traite par Tacide nitrique fumant jusqu'à ce que tout le soufre soit transformé en acide sulfurique (345, 1<^). On étend ensuite avec de Teau, on sépare le résidu insoluble, on ajoute au liquide un excès de carbonate d'ammoniaque pour précipiter un peu de silice dissoute, puis on sursature la liqueur fîltrée par l'acide chlorhydrique, et on précipite l'acide sulfurique sous forme de sulfate de baryte.

•J82. Analyse d'un mélanipe de salfnres, de earlionates, de sulfates et dlijposnlfites alcalines. — Ces

sortes de mélanges, que l'on rencontre fréquemment, pouvent être analysés à l'aide du procédé suivant :

a. La substance à analyser est agitée, dans un flacon bouché, avec de l'eau qui tient en suspension une suffisante quantité de carbonate de cadmium. On décompose ainsi le sulfure alcalin, qui se transforme complètement en sulfure (le cadmium. On recueille celui-ci sur un filtre, on le lave avec de l'acide acétique étendu pour enlever l'excédant de carbonate de cadmium, puis on le traite par l'acide nitrique et le chlorate de potasse, et l'on précipite par le chlorure de baryum l'acide sulfurique provenant de l'oxydation du soufre.

b, A la liqueur séparée du sulfure de cadmium, on ajoute un excès de nitrate d'argent, et l'on chauffe pendant longtemps. Par là, se précipite du carbonate d'argent, ainsi que

du sulfure d'argent qui provient du dédoublement de Taeide hyposulfureui :

KO,S«0« + AgO,N05 = K0,S03 -h AgS + NO*.

On traite ce précipité par rammoniaque^ qui dissout le carbonate d'argent et laisse le sulfure pour résidu; on filtre la solution ammoniacale, on Tacidifie avec de Tacide nitrique e( on précipite l'argent par le chlorure de sodium. Chaque équivalent de chlorure d'argent correspond à 1 équivalent de carbonate; mais de la quantité de carbonate ainsi obtenue

il faut retrancher celle qui a pris naissance dans l'opération ùy par la réaction du sulfure sur le carbonate de cadmium:

KS -h CdO,(:0* = CdS + K0,C02.

On calcule la quantité de carbonate à défalquer d'après la quantité de soufre trouvée.

Quand au sulfure d'argent fourni par l'acide hyposulfureuxy on le dissout dans l'acide nitrique bouillant, et Fonen dose l'argent à l'état de chlorure; chaque équivalent de chlore d'argent correspond ici à 1 équivalent d'hyposulfite, KO,S^O^

c. Le liquide séparé du précipité et du carbonate d'argent contient l'acide sulfurique, dont une partie provient de la décomposition de l'acide hyposulfureux. Il faut d'abord en éliminer l'argent par l'acide chlorhydrique, puis précipiter l'acide sulfuriquê parle chlorure de baryum. Le poids de sulfate de baryte fait connaître la quantité totale d'acide sulfurique ; on en retranche celui qu'a fourni l'hyposulfite. Oo obtient ce dernier d'après le poids de chlorure d'argent pro-

AGIDE NITRIQUE. 51U

venant du sulfure de Topéralion b; 143,5 parties de chlorure d'argent correspondent à 40 parties d'acide sulfurique, SO'.

d. Après avoir éliminé du liquide filtré Texcédanl de baryte par l'acide sulfurique, on l'évaporé à sec et on doseTaU cali à l'état de sulfate (M. Werthbh).