PARTIE LIQUIDE

L'alcool qu'on y a mêlé a coagulé une certaine quantité de substances animales qu'on sépare à l'aide du filtre, après quoi on place la liqueur restante sous une

100 PHKGIS DE CHiMIE LÉGALE.

clocho au-ilessus de l'acide sulfuriqiic, de façon à on réduire le volume, si elle est par trop étendue. Cette précaution une fois prise, on a une solution qui peut également contenir des acides minéraux ou organiques, et des bases minérales ou organiques. Pour y déceler les unes ou les autres de ces substances, on agit comme il suit : 1° On fait passer à travers cette dissolution un courant d'acide sùlfiiydrique. Il ne faut pas s'attendre à ce que ce gaz précipite tous les métaux qu'il précipiterait dans une solution où il n'y aurait' pas de substances organiques, celles ci s'opposant à son action sur plusieurs métaux; mais enfin il est des métaux qui sont précipités par lui, môme dans ces conditions ; et d'ailleurs le liquide peut ne pas contenir d'acide organique : si donc on s'aperçoit qu'il s'est produit un précipité, on le sépare à l'aide d'un filtre, après y avoir ajouté un peu de silice pure au besoin, puis on le redissout en faisant agir sur lui l'acide azotique, et l'eau régale, si l'acide azotique ne suffit pas; on recherche enfin, sur la solutio », par les procédés ordinaires les métaux qu'elle contient.

2° La liqueur que l'hydrogène sulfuré n'a pas précipitée, ou qui a été séparée du précipité formé, est divisée en deux parts : dans Tune on verse une dissolution de potasse et de l'éther, dans l'autre de l'éther et une dissolution de soude, et l'on agite chacune d'elles; on examine si l'éther s'est emparé de quelque chose ; dans ce cas, on décante celui de chaque éprouvette, on recommence plusieurs fois ce traitement, afin d'enlever tout ce qu'il peut dissoudre, puis on

EXI*KRIENCES [NUICATIVES. lOi

réunit les liqueurs éthérées et l'on y recherche les alcaloïdes, comme nous venons de le dire (pf^ges 73-96).

3° Que les opérations précédentes aient ou n'aient pas donné de résultats, s'il s'est formé un précipité par l'addition de la potasse et de la soude, et ((ue ce précipité ne se soit pas dissous dans l'éther, on le sépare par le filtre, on le lave, on le redissout dans un acide, et, sur la solution que l'on obtient, on fait des expériences propres à faire découvrir la base minérale qu'elle renferme.

4** Si l'on n'a rien, trouvé jusqu'ici, on prend une des deux portions de la liqueur, celle par exemple qui a été traitée par la potasse, et l'on recherche les acides qui s'y trouvent à l'état de sels.

Pour y arriver, voici comment on opère :

On divise la liqueur en deux parties que l'on traite séparément et que nous appellerons A et B.

Partie A. On l'évaporé à siccité, et l'on fait du résidu quatre parts : sur l'une on recherche l'acide fluorhydrique, sur l'autre l'acide azotique, sur la troisième l'acide oxalique, et sur la quatrième les acides acétique et formi(|ue.

Acide fluorhydrique. On chauffe une partie du résidu dans un creuset de platine avec de l'acide sulfurique, et l'on recouvre le creuset d'un verre de montre enduit de cire sur laquelle on a tracé des lignes avec un poinçon. Après avoir chauffé pendant quelques instants le creuset, on retire le verre de montre, on enlève la cire qui le recouvre, et l'on examine s'il reste des lignes blanches correspondant aux traits tra-

ces sur la cire, ce qui indique sûrement la présence d'un fluorure dans la matière analysée.

Acide azotique. Une seconde portion du résidu chaufié avec de Tacide sulfurique et du cuivre doit dégager des vapeurs rutilantes. Ces vapeurs, conduites dans une solution de sulfate de fer ou de sulfate de narcotine déterminent les réactions dont nous avons déjà parlé à Tempoisonnement par Facide azotique.

Acide oxalique. On cbauiïe la troisième partie du résidu avec de Tacide sulfurique, et Ton recueille les gaz qui se dégagent ; il faut ensuite analyser ces gaz et constater qu'ils renferment des volumes égaux d'oxyde de carbone et d'anhydride carbonique. Cette réaction ne suffirait cependant pas en présence des acides organiques, et il faudrait constater que le précipité barytique (voy. plus loin) la donne aussi, parce que d'autres substances organiques pourraient fournir de l'oxyde de carbone et du gaz carbonique, ce qui risquerait de faire admettre de l'acide oxalique là où il n'y en aurait pas, et d'empêcher d'en voir là où il y en aurait.

Acides acétique et formique, La quatrième portion du résidu est distillée avec de Tacide sulfurique étendu. On divise en deux le liquide, après avoir constaté sur une faible portion qu'il se colore en rouge par les persels de fer lorsqu'on l'a, au préalable, saturé par une base.

L'une des deux parties est chauffée avec du bichlôrure de mercure. S'il y a de Vacide formiquej il se forme alors du mercure métallique, et il se dégage

EXPERIENCES INDICATIVES. lOr,

de Tacide carbonique capable de blanchir Teau de chaux.

L'autre partie du liquide est mise à digérer avec un excès de litharge à chaud. Si elle renferme de Vacide acétique^ et seulement dans ce cas il se forme un sel de plomb basique soluble dont la solution bleuit le tournesol.

Partie B. On la sature par un léger excès d'acide azotique. On y ajoute ensuite un léger excès d'ammoniaque pour saturer Tacide azotique, et Ton fait chauffer pour chasser l'excès d'ammoniaque. On verse enfin de l'azotate de baryte dans la liqueur. S'il so forme ua précipité, on le recueille sur un filtre pour y rechercher les acides sulfurique, phosphorique, oxalique et borique, et l'on conserve la liqueur pour y rechercher les acides chlorhydrique, bromhydriquc et iodhydrique.

Acide oxalique. On traite une portion du précipité barytique comme il a été dit ci-dessus du résidu de l'évaporation de la partie A de la liqueur suspecte.

Acide sulfurique. On soumet tout le précipité i\ l'action de l'acide chlorhydrique étendu. S'il reste un résidu insoluble, celui-ci ne pouvant être que du sulfate de baryte, assure l'existence d'un sulfate dans le liquide analysé.

Acide 'phosphorique, La portion du précipité redissoute dans l'acide chlorhydrique est additionnée d'un excès d'aluU) puis d'ammoniaque. L'alumine entraîne Tacide phosphorique en se précipitant. On In

recueille sur un (litre et l'on met de côté la liqueur pour y rechercher Tacide borique.

Le précipité aluminiqueest bouilli avec une solution de silicate de potasse. 11 se précipite du silicate d'aluinine, et du phosphate de potasse prend naissance. On ajoute du chlorhydrate d'ammoniaque à la liqueur pour éliminer l'excès de silice du silicate ; on filtre, et l'on constate que la liqueur filtrée renferme un phosphate au moyen du molybdate ammonique (voy. Recherche (le l'acide phosphonque^ p. 53).

Acide borique. On évapore à siccité la liqueur séparée de l'alumine, on la mélange avec de l'acide sulfurique et de l'alcool, et Ton enflamme ce dernier. Si la substance renferme de Tacide borique, Talcool brûlera avec une flamme verte.

La liqueur, séparée du précipité obtenu par Tazotale de baryte, peut contenir des acides chlorhydriquc, bromhydrique et iodhydrique. Pour s'en assurer, on constate d'abord qu'elle est précipitée par le nitrate d'argent. Le précipité recueilli avec soin et bien lavé est décomposé par la potasse bouillante. On filtre, on sature par l'acide azotique, et l'on recherche le chlore le brome et l'iode comme il suit :

Acide iodhydrique. On verse dans la liqueur de l'empois d'amidon et de l'acide azotique chargé de vapeurs nitreuses. La présence d'un iodure est immédiatement accusée par la couleur bleue que prend la liqueur.

Acide bromhydrique. S'il n'y a pas d'acide iodhydrique, on verse dans une seconde portion de la li-

EXPÉRIENCES INDICATIVES. 105

queur du chlore et de Téther, puis on agite. On reconnaît alors le brome à la coloration brnne que prend l'éther. S'il y avait de Tiode et qu'on voulût en même temps rechercher le brome, il faudrait acidifier la liqueur par Tacide chlorhydrique, puis l'agiter avec du sulfure de carbone et du chlorure de chaux, l/iode communique, dans ces conditions, au sulfure de carbone, une coloration violette qui disparaît par de nouvelles additions de chlorure de chaux, tandis que s'il y a du brome, même après que la coloration violette due à l'iode a disparu, le sulfure de carbone conserve une coloration orangée persistante.

Acide chlorhydrique. Il est inutile de le chercher, parce que les substances sur lesquelles on opère en renferment toujours ; tout au plus pourrait-on précipiter exactement une portion de liqueur correspondant h une quantité de matière connue, puis dessécher le précipité , le peser , le transformer intégralement en chlorure en le chauffant dans un courant de chlore et le peser de nouveau. On conslaterait ainsi la proportion des chlorures trouvés dans les matières suspectes, ce qui pourrait faire présumer un empoisonnement par l'acide chlorhydrique, si cette proportion était trè^-forle.

Acide sulfhydrique. Si le précipité argentique était noir, on pourrait y soupçonner un sulfure ; on en traiterait une portion par l'hyposulfite de soude, qui dissoudrait tout, excepté le sulfure d'argent; celui-ci, calciné avec de l'azotate de soude, fournirait un sulfate aisément reconnaissable à sa propriété de donner,

avec les sels de baryte, un précipité insoluble dans les acides.

Cette analyse donne le plus souvent des sulfates, des chlorures, des carbonates, des phosphates; on note avec soin quel est celui de ces genres salins que Ton rencontre en plus grande abondance ; si Ton trouve des acides qui ne se rencontrent pas fréquemment comme Tacide oxalique ou Tacidc tartrique, on le note également, et la quantité de ces substances, jointe à Tacidité primitive de la liqueur et à rabscnec d'autres substances toxiques , sont autant de faits propres à faire présumer l'empoisonnement par un acide, et à indiquer quel est Tacide que l'on doit surtout soupçonner d'avoir servi à l'exécution du crime. Dans les expériences définitives, on peut alors rechercher cette espèce de poison, sans plus avoir à craindre de détruire les autres qui pourraient se trouver dans les matières sur lesquelles on expérimente, puisqu'on en aurait constaté l'absence, ou qu'on aurait déjà mis hors de doute leur existence.

5** Lorsqu'on a achevé la recherche des acides, on évapore à siccité les liqueurs d'où on les a successivement extraits. On détruit par l'acide azotique ce que le résidu peut encore contenir d'organique, et, sur le produit qu'on obtient, on recherche la soude ; comme on n'en avait pas introduit dans cette portion de la liqueur, si Ton en trouve en quantité assez considérable pour qu'on ne puisse pas supposer que cela est normal, il y a tout lieu de penser que l'individu a été empoisonné par la soude et qu'on lui a administré

EXPÉRIENCES INDICATIVES. 107

uu acide propre à masquer le poison ou à servir d'antidote. Il faudrait rechercher avec le plus grand soin dans ce cas l'acide acétique dans les expériences définitives ; car c'est ordinairement de cet acide qu*on fait usage comme contre-poison des alcalis.

6"* Quel qu'ait été le résultat des précédentes recherches, on évapore àsiccité la seconde portion de la liqueur, qui avait été traitée par la soude ; on détruit par Tacide azotique ou Teau régale ce qu'elle contient encore d'organique; on reprend par T eau le résidu, et dans la solution aqueuse qui provient de ce traitement on recherche toutes les bases minérales par les procédés ordinaires, et parmi elles la potasse, qui n'a pas été introduite dans cette partie de la liqueur, et qui, par cela même, si Ton en trouve, ne peut pas être le résultat des manipulations.

7^ Lorsqu'on a ainsi examiné sous toutes ses faces la parlie dissoute des matières incriminées, on passe à celle qui est restée sur le filtre.