HYDRATE DF. CHAUX. HYDROGÈNE
L'hydrogène phosphoré gazeux à peu prés insoluble dans l'eau se dissout facilement dans l’alcool et l'éther, sa densité est de 1,185.
11 est extrêmement combustible et dépose en brûlant du phosphore rouge, à moins qu’il ne soit mêlé à de l'oxygène, auquel cas il fait explosion par l’approche d'un corps enflammé et brûle sans résidu de phosphore.
Le chlore se décompose en acide chlorhydrique et chlorure de phosphore.
Le bioxyde d'azote lui communique la propriété de s'enflammer directement à l’air à cause de l'élévation de température qui a lieu lorsque le premier de ces gaz se combine à l'oxygène de l'air.
[/hydrogène phosphoré préparé par le pliosphure de calcium et l'eau, ou par une base de l'eau et du phosphore jouit aussi de la propriété de s'enflammer spontanément, mais il la doit à une petite quantité de vapeurs d'hydrogène phosphoré liquide qu'il renferme.
L’hydrogène phosphore se combine directement aux acides bromhydrique et iodhydrique en formant les composés cristallisés PH4Br et. PHM, qui correspondent au bromure et a l’iodure d'ammonium. L’eau et les bases décomposent ces sels en régénérant l'hydrogène phosphoré.
Les chlorures d'étain, de titane, d'antimoine... forment avec l'hydrogène phosphoré des composés cristallisables que l’eau décompose.
Pour analyser ce gaz, on en fait passer un volume connu dans deux tubes chaulfés au rouge et privés d’air dont le premier contient de la tournure de cuivre et le second de l'oxyde du même métal, le phosphore se fixe sur le cuivre du premier tube dont l'augmentation de poids indique le poids de ce métalloïde, quant à l’hydrogène, il se transforme en eau dans le second tube. On reçoit ce liquide dans un tube en U plein de pierre ponce imbibée d’acide sulfurique et préalablement pesé; l'excès de poids de ce tube fait connaître celui de l'eau d’où l'on déduit celui de l'hydrogène.
On trouve ainsique l'hydrogène phosphoré contient en centièmes.
Phosphore 01,55
Hydrogène 8,57
Pliosphure d'hydrngénc liquide P-1I*. — Lorsqu'on fait passer dans une ampoule fortement refroidie l'hydrogène phosphoré obtenu par l’action des bases et de l'eau sur le phosphore ou par l'action de l'eau sur le pliosphure de calcium, il se condense dans cette ampoule du pliosphure d'hydrogène liquide.
Le corps est spontanément inflammable et il suffit même d’une trace de sa vapeur pour communiquer celte propriété aux gaz eom-
OIII.OIU'RRS, BROMIRKS ET lODl’RES DE PflOSOIIORE. 177
hustibles, comme lhydrogène, l’oxyde de carbone, l'hydrogène phosphore gazeux.
Les acides le décomposent par action de présence en phosphore d'hydrogène gazeux et phosphure d’hydrogène solide :
ÙPMP = 6P1I3 + PMI1
PHOSPHURE HYDROGÈNE PflOKPIf L’RE
Dll YbltOCÉJIF PHOSPHORE b'HYDROOCnF LIQUIDE. GAZEUX. SOLIDE.
Nous avons doublé la formule ordinairement admise pour le phosphure d hydrogène liquide, parce qu’avec l’ancienne formule d représenterait un radical d’atomicité impaire et qu’à deux exceptions près, les radicaux d’atomicité impaire ne peuvent exister sans se doubler, il pourrait du reste arriver que la vraie formule lût un multiple de P1!!*, la détermination de la densité de vapeur du composé peut seule trancher cette question.
Phosphure «l'hydrogène solide PMI1. — O11 en obtient des quantités notables en recevant dans l’acide chlorhydrique l'hydrogène phosphore gazeux qui renferme du phosphure liquide, recueillant sur un filtre la poudre qui se dépose et la desséchant à 100“ après l’avoir bien lavée à l’eau.
Le phosphure d'hydrogène solide est jaune et insoluble dans l’eau, il n’est pas phosphorescent, à 1G0° il prend feu et à 180° il se décompose en phosphore et hydrogène.
Nous avons doublé la formule de ce corps par une raison analogue à celle qui nous a décidé à doubler celle du phosphure liquide.
Chlorure», bromure» et lodure» de phosphore. — Lorsqu’on fait passer du chlore sec sur un excès de phosphore placé dans une cornue tubnlée et légèrement chauffée, le phosphore brûle dans le clilore et il distille un liquide mobile incolore, volatil à 78°, qui a pour formule PCP, c’est le protoclilorurc de phosphore,
Ce liquide sec, exposé à l'action d’un courant de chlore se transforme en une masse solide qui répond à la formule I’Cl5 et qui entre en ébullition à 1-48», c'est le perchlorure de phosphore.
Au contact de l’eau le protochlorure de phosphore donne naissance à de l'acide chlorhydrique et à de l’acide phosphoreux :
PCI3 -+-
PROTOCHtOIURF.
ItK PHOSPHORE.
EU*. ACIDE ACIDE
CHI."Rlt Y DRIQU K. PlIOSPHuR Et’ X .
l'IUNClI'EK DK CHIMIE.
Le perd dorure, lorsque l'eau est en excès, se transforme en acide phosphorique cl acide chlorhydrique.
PERCII I.ORU RE EAU.
DK PII (ISP il RK.
ACIMK ACIllK
CHLORHYDRIQUE. PUOsPIloR QU K.
Mais si l'eau est en quantité insuffisante pour en opérer la décomposition complète, il échange seulement deux atomes de chlore contre un atome d’oxygène et donne l’oxychlorure île phos phore PCI30.
PCI5 +•
PKRCHI.C RU RK DK PHOSPHORE.
EAU
ACIDE
CHLORHYDRIQUE
PCI3©
OXYCHLORURE DE PHOSPHORE.
Cet oxychlorure peut encore être obtenu par l'action direcle de l'oxygène sur le perrhlorure à une température élevée; il se dégage alors du chlore.
En faisant agir sur le perchlorure de phosphore, non plus l'eau,mais l'hydrogène sulfuré, on obtient un ehlorosulfure de phosphore PCPS, qui n’est autre que le corps précédent dont l’oxygène est remplacé par du soufre.
En dissolvant un atome de phosphore dans le sulfure de carbone, ajoutant à la solution 5 atomes de brome et évaporant le sulfure de carbone, il reste du protobromure de phosphore liquide répondant à la formule PBr3 et absolument analogue par ses propriétés au protochlorure.
Si l’on ajoute du brome à ce produit, on obtient un perbromure solide PBr, qui peut donner naissance à des dérivés semblables à ceux que fournit le perchlorure.
L’iode forme aussi avec le phosphore deux combinaisons, mais différentes des précédentes ; le proto-iodure a pour formule PI* ou mieux l>4I4,et le periodure PI3.
Le periodure, au contact de l’eau, se transforme en acide iodhydrique et acide phosphoreux, par une réaction semblable à celle dont il a été parlé à l’occasion du protochlorure.
Quant au proto-iodure, comme au contact de l’eau il dégage de l’acide iodhydrique sans déposer de phosphore, il est probable qu'il
ACIDE il Y l’O I‘ Il 0 S P II 0 II E l' X .
sc lonnc en même temps dans cette réaction un mélange d’acide phosphoreux et d’acide liypophosphoreux :
PRUT0*I01)l'KE EAU.
DE phosi’iioue.
;.>■ - •»■» - ‘('iD
ACIDE ACIDE ACIDE
PHOSPHOREUX. HYPO PHOSPHOREUX . IODHV DRIQUE.
Les chlorures, bromures et iodurcs de phosphore sont d'un emploi fréquent en chimie organique. Ou s’en sert pour opérer le remplacement de l’oxygène par le chlore, le brome ou l'iode.
COMPOSÉS OXVGÉXKS Dt PHOSPHORE
Il existe trois acides oxygénés du phosphore : l’acide hypopliosphoreux Pif’ O-, l’acide phosphoreux PlfO'1 et l'acide phosphorique Plf’O*. Les anhydrides phosphoreux et phosphorique sont connus.
Acide h^|io|)liospliorcux jO- = Plf’O2. — Nous avons vu
que lorsqu'on chauffe du phosphore avec de la potasse, de la chaux ou de la baryte en présence de l'eau, il se dégage de l'hydrogène phosphoré, tandis qu’un hypophosphite de la base employée reste en solution.
En décomposant 1 hypophosphite de baryte par l’acide sulfurique étendu, lillrant pour séparer le sulfate de baryte et évaporant jusqu’à consistance sirupeuse le liquide filtré, on obtient l’acide hypophosphoreux. Cet acide répond à la formule l'IE’ô4, mais des trois atomes d’hydrogène qu'il contient un seul est rcinplaçahle par les métaux. M. Lieben,' pour exprimer ce fait, a proposé de donner à
l’acide bypopbospboreux la formule rationnelle ^ j ©
L'acide bypopbospboreux est un corps très-avide d’oxygène; il réduit l'acide sulfurique et beaucoup d’oxydes métalliques; chauffé à l’abri de l’air, il laisse un résidu de phosphate el dégage de l'hydrogène phosphoré gazeux, mêlé d’un peu de phospluire liquide.
21*11*0* = MP4‘ + l'If
ACIDE ACIDE HYDROttfcftB
Il Y i'OPHOsPHOKF.UX. l'H Jkl'HORIQlk. l'IlOSPHOÜli.
Le phosphure liquide doit provenir d'uue réaction secondaire.
PRINCIPES UE CHIMIE
Acide phosphoreux PIPÔ5, — l/acide phosphoreux s'obtient en mettant le protodiiorure de phosphore en contact avec l’eau et évaporant à une douce chaleur pour chasser l’acide chlorhydrique et l’excès d'eau. 11 ne faudrait cependant pas trop élever la température, parce que l’acide phosphoreux se décomposerait en hydrogène phosphore et acide phosphorique (l oir IlnmocÈNE phosphore.)
L’acide phosphoreux a un pouvoir réducteur tel qu’il décompose l’anhydride sulfureux en soufre et oxygène.
Kn présence des bases, l'acide phosphoreux échange deux atomes d’hydrogène seulement contre des métaux. M. Lieben a proposé, à cause de ce fait, de donner à l'acide phosphoreux la formule l’ôll")
Mais M. Raillon ayant réussi à substituer trois atomes
d'éthvle aux trois atomes d'hydrogène de cet acide, je crois que la p" )
formule jj. > Ô3 est préférable.
On connaît l’anhydride phosphoreux. Ce corps s'obtient lorsqu'on oxyde le phosphore à une basse température dans un volume d’oxygène insuffisant pour transformer ce métalloïde en anhydride phosphorique; il a pour formule P*©3.
Anhydride phosphorique P*©5. — Quand on fait brider du phosphore dans un courant d'air sec, il se produit une poudre blanche extrêmement avide d’eau, dont la formule est P*ôs. C'est l’anhydride phosphorique.
Acide phosphorique ,ô3. — Lorsqu'on dissout l'au-
Lorsqu'on dissout l'an-
hydride phosphorique dans l'eau et qu'on fait bouillir la solution, une double décomposition s'opère, et si l'on chasse l'excès d’eau par évaporation, il l'este un liquide sirupeux qui répond à la for- Pô'")
mule ... jôs, et qui n'est autre que l'acide phosphorique.
Cet acide est triatomique et tribasique; il peut donc donner naissance, en réagissant sur les bases, à deux séries de sels acides et à une série de sels neutres.
Lorsqu’on calcine vivement les phosphates acides répondant à la PÔ'")
lormule 11 Ô", par exemple, le phosphate de soude du com-
ACIDE P il 0 S P 11 OKI Ql' E. 181
rnerce, une molécule d’eau s’élimine, el il se produit un sel d’un acide condensé, l’acide dipliosphorique ou pyiophosphoriquc :
PHOSPHATE PYROPHOsPHATE EAC
ACIDE DE SOCDE. DE SOl'OK.
PO"i
De ce sel on peut retirer l’acide pyrophosphorique PO" O5.
Il suffit ixjur cela de le précipiter par l'acétate de plomb et de décomposer ensuite par l’hydrogène sulfuré le précipité de pyrophosphale de plomb, après l’avoir préalablement bien lavé.
L’anhydride phosphorique dissous dans l’eau froide produit non de l’acide phosphorique, mais un premier anhydride de ce corps
PO
faisant encore fonction d’acide et répondant à la formule n j 0*.
Ce composé est connu sous le nom d’acide métaphosphorique et ne donne que des sels monométalliques. 11 représente de l'acide phosphorique privé d’une molécule d’eau.
On connaît en outre des polymères de l’acide métaphosphorique qui ont reçu les noms d'acides dimétaphosphorique, trimélnphosphorique , tétramétaphosphorique, pentamétaphosphorique et hexamétaphosphorique.
Ces corps paraissent être les premiers anhydrides d’acides condensés supérieurs à l’acide pyrophosphorique et encore inconnus.
Le tableau suivant montre ces rapports :
