MU.NCU'KS DE CHIMIE
On ignore si les azotites donnent avec le sous-acétate de plornl un précipité de sous-azotite de plomb comme le font les azotates.
Ces sels jouissent comme les azotates.de la propriété de déflagrei sur les charbons ardents.
Avec l’acide sulfurique, ils donnent lieu à un développement de vapeurs rutilantes, sans que l'on soit obligé d’ajouter du cuivre au mélange.
Chauffés avec une solution de sel ammoniac, ils donnent un dégagement d’azole. Cet azote provient de la décomposition de l’azotite d’ammonium qui se forme d’abord.
Les azotites neutres sont tous solubles dans l’eau.
PhoNphntes. — A l'exception des phosphates alcalins, tous les phosphates neutres sont insolubles. Les phosphates acides se dissolvent au contraire avec facilité.
La dissolution des phosphates donne avec l’azotate de baryte un précipité blanc soluble dans l’eau acidulée avec de l’acide azotique ou chlorhydrique.
Les sels de plomb y produisent un précipité blanc de phosphate de plomb.
L’azotate d’argent y détermine un précipité jaune clair, soluble dans l’ammoniaque et dans l'acide azotique étendu.
Les sels de cuivre y forment un précipité bleu sale.
Les phosphates donnent un précipité grenu avec les sels doubles ammoniaco-magnésiens.
Lorsqu’on chauffe un phosphate avec une solution de molybdatc d’ammoniaque additionnée d’acide azotique, il se dépose un précipité jaune d’acide phospho-molybdique. Cette réaction est fort sensible.
PhoNphWes. —On obtient les phosphites solubles en saturant l’acide phosphoreux par les bases et les autres phosphites par double décomposition.
Les phosphites alcalins sont seuls solubles dans l’eau. La solution des phosphites réduit certains oxydes métalliques, surtout en présence de l'acide chlorhydrique. Le protoxyde rouge de mercure, par exemple, est ramené à l’état métallique. Les phosphites dégagent de l’hydrogène phosphoré par la calcination et se transforment en phosphates.
L’acide azotique et le chlore déterminent la meme transformation.
GÉNÉRALITÉS Slili LES OXYIlES. 2K9
Chauffés avec une solution de molybdate d’ammoniaque dans l'acide chlorhydrique, les phosphites produisent une coloration bleue résultant de la réduction de l'acide molybdique.
Hyp»pho»phiteK. — On peut obtenir les hypophosphites en faisant chauffer du phosphore avec une base puissante en présence de l'eau.
Les hypophosphites se décomposent tous par la chaleur, en laissant un résidu de phosphate. L'acide azotique et le chlore produisent la même transformation.
les hypophosphites réduisent aussi les sels de palladium, eu déterminant un dé|»ôt de palladium métallique.
La même réaction a lieu avec les sels d'argent. La liqueur dont s'est séparé le métal contient un phosphate en dissolution.
Araéniatew. — Les arséniates alcalins sont seuls solubles dans l’eau. Les sels de baryte donnent, avec les arséniates solubles, un précipité blanc d'arséniate de baryte, soluble dans l’eau acidulée et dans la solution du chlorhydrate d'ammoniaque.
L'hydrogène sulfuré transforme les arséniates en sulfo-arséniates. En saturant ensuite la liqueur par l'acide chlorhydrique, on obtient un précipité jaune de sulfure d'arsenic, soluble dans les sulfures alcalins et l’ammoniaque. Avec l'acide arsénique libre, l’acide suifhydrique donne directement ce précipité, mais il est long à se former.
L’azotate d’argent donne, avec les arséniates solubles, un précipité rouge brique d'arséniate d’argent.
Les sels de cuivre y déterminent la formation d'un précipité bleu sale.
Introduits dans l'appareil de Marsh, les arséniates donnent naissance à de l'hydrogène arsénié, par la combustion duquel on peut recueillir des taches d'arsenic.
ArsênUes. — Les arsénites alcalins sont seuls solubles dans l'eau. La solution des arsénites, additionnée d'un peu d'acide chlorhydrique, donne, sous l’influence de l’hydrogène sulfuré, un précipité jaune de trisullure d’arsenic, insoluble dans les acides et soluble dans les sulfures alcalins et l'ammoniaque.
Les sels de baryte produisent, dans la dissolution des arsénites, un précipité blanc soluble dans l'acide chlorhydrique et le chlorure d’ammonium.
l'HIXCIPES 1>E CHIMIE.
Les sels de cuivre donnent, avec les arsénites, un précipité d’arsénite. de cuivre d’un beau vert.
L’azotate d’argent y fait naître un précipité jaune clair d'arsénite d'argent.
Introduits dans l’appareil de Marsh, les arsénites donnent lieu à la môme réaction que les arséniates.
Sulfates. — On obtient les sulfates solubles en saturant l’acide sulfurique par les bases, et les sulfates insolubles par double décomposition.
Tous les sulfates neutres sont solubles, à l’exception de ceux de baryte, de strontiane et de plomb, qui sont tout à fait insolubles, et du sulfate de chaux, qui exige 5l)0 parties d’eau environ pour se dissoudre.
Les sulfates en dissolution dans l’eau donnent un précipité blanc avec les sels de chaux, de baryte, de strontiane et de plomb ; si les dissolutions étaient très-étendues, les sels de chaux ne seraient pas précipités.
Chauffés avec du charbon, les sulfates se transforment en sulfures et acquièrent, par conséquent, la propriété de répandre l’odeur de l'acide sulfhydrique, sous l’influence des acides.
Quelques sulfates se décomposent par l'ébullition et laissent un sous-sulfate insoluble dans l’eau. Le sul'ate de mercure est de ce nombre.
Suinte». — Les sulfites solubles peuvent être préparés en faisant passer un courant d’anhydride sulfureux dans de l'eau tenant une base en solution ou en suspension. Les autres sulfites s’obtiennent par double décomposition.
Les sulfites solubles et la dissolution d’anhydride sulfureux donnent, en présence des sels de baryte, un précipité blanc, soluble dans une liqueur acide ; cette dissolution, exposée à l’action du chlore, laisse déposer du sulfate de baryte.
Lorsqu’on chauffe un sulfite avec un acide relativement fixe et dénué d’action oxydante, il se dégage de l’anhydride sulfureux. On peut facilement reconnaître ce corps à son odeur et à la propriété qu’il a de bleuir un papier enduit d’empois d’amidon et mouillé avec une solution d’acide iodique.
Les sulfites solubles donnent, avec l’azotate d’argent, un abondant précipité blanc, soluble dans l’ammoniaque.
GÉNÉRALITÉS SUR LES OXYDES. 201
Hyposulfntes dlihionotf» i. — On prépare les divers hyposulfates en précipitant l'hyposulfate de baryte par I s sulfates solubles.
Les hvposulfates ne sont oxydés à IVoid ni par le chlore, ni par le bioxyde de manganèse ; à l'ébullition, cet oxyde les fait passer à l’état de sulfates.
Lorsqu'on calcine un hyposullate, il se dégage «le l'anhydride sulfureux et il reste un sulfate pour résidu.
Dyposulfites. — On obtient les hy|iosullilcs en faisant bouillir les subites avec une quantité de soufre égale à celle qu’ils contiennent déjà.
Une dissolution d'un sel d'argent versée dans celle d'un hyposullîte y produit un précipité blanc, qui devient noir en se changeant en sulfure. Cette transformation est très-rapide à chaud.
Les hyposulfites traités par un acide énergique donnent lieu à un dégagement d’anhydride sulfureux et à un dépôt de soufre.
Les hyposulfites dissolvent avec facilité le chlorure, le bromure, Uiodure et le cyanure d'argent.
Chlorates. — Les chlorates sont tous solubles dans l’eau ; ils déflagrent vivement lorsqu'on les projette sur des charbons ardents.
Mêlés avec des corps combustibles, connue le soufre ou le charbon, les chlorates détonent par la combustion.
Les chlorates alcalins, soumis à l'influence de la chaleur, perdent de l'oxygène et laissent un résidu de chlorure; les autres perdent à la fois du chlore et de l’oxygène, et laissent un oxychlorure pour résidu.
Traités par l’acide sulfurique, les chlorates donnent naissance à un gaz jaune fort détonant, improprement connu sous le nom d'acide hypochlorique.
Percliloratew. — On obtient les divers perchlorates en dissolvant les bases dans l’acide percldorique.
Le perchlorate de potasse étant très-peu soluble à froid, il se fait un précipité cristallin toutes les fois qu’on mêle une solution d'un sel de potasse avec de l’acide percldorique.
L’anhydride sulfureux et l’acide sullhydrique sont sans action >ur l'acide percldorique et les perchlorates.
Fortement calcinés, les perchlorates perdent leur oxygène et laissent un chlorure pour résidu.
ll,pi)i'lilnriii‘» — Les liypocldorites et l’anhydride hypocldo-
‘2U‘2 PRINCIPES 1)E CHIMIE
reux ont la propriété de décolorer les substances organiques , mais ils la perdent quand on les mêle avec une dissolution d'anhydride arsénieux dans l’acide azotique.
L’anhydride carbonique en excès dégage de l’anhydride hypochloreux en présence des hypochlorites, bien que la solution d’anhydride hypochloreux décompose les carbonates avec effervescence.
Chlorites. — L’anhydride chloreux est un gaz jaune qui colore l'eau très-fortement en se dissolvant dans ce liquide.
L’anhydride chloreux et les chlorites décolorent les substances organiques ; ils conservent cette propriété en présence d’une solution d’anhydride arsénieux dans l’acide azotique.
Les chlorites dégagent de l’anhydride chloreux sous l’influence d’un fort courant d’anhydride carbonique.
Borates. — Les borates solubles se préparent en faisant agir l’acide borique sur les bases, et les borates insolubles par double décomposition.
Les sels solubles de baryte donnent, avec les borates, un précipité de borate de baryte, soluble dans l'acide chlorhydrique dilué, et, dans la solution, du chlorhydrate d'ammoniaque.
Les borates alcalins donnent une solution aqueuse qui, lorsqu’elle est saturée, est précipitée à froid par les acides. Le précipité qui se forme, et qui n'est autre que de l'acide borique, se dissout par l'ébullition de la liqueur. Lorsqu'on mélange un borate avec de l'acide sulfurique et de l’alcool, et qu’on enflamme ce dernier, il brûle avec une belle flamme verte.
Carbonate». — A l’exception des carbonates alcalins, tous les carbonates sont insolubles et peuvent être obtenus par voie de double décomposition.
Les carbonates se décomposent facilement sous l'influence de la chaleur ; de l'anhydride carbonique se dégage et il reste un oxyde, ou, si celui-ci est instable, un métal libre pour résidu. Les carbonates alcalins et ceux de baryum et de strontium font seuls exception.
Les carbonates solubles donnent, avec les sels de baryte, un précipité blanc soluble dans les acides étendus.
En présence des acides, les carbonates donnent lieu à un dégagement d'anhydride carbonique qui blanchit l'eau de chaux.
Silicate*. — Les silicates alcalins, à grand excès de base, sont seuls solubles dans l'eau.
GÉNÉRALITÉS SUR LES SULFURES
Les sels de baryte produisent dans leur dissolution un précipité blanc de silicate de baryte soluble dans l'acide chlorhydrique. Si l’on ajoute du sulfate de potasse à la solution, afin d'éliminer le baryum et qu'on tiltre, la liqueur filtrée donne, avec l'ammoniaque, un précipité de silice gélatineuse.
Lorsqu’on verse de l’aride chlorhydrique dans la solution d’un silicate, il se produit un précipité de silice gélatineuse, soluble dans un excès d'acide, mais que l’on peut facilement séparer en évaporant à siccité et reprenant par l'eau. On obtient un précipité identique, mais insoluble dans un excès de réactif, lorsqu'on remplace l’acide chlorhydrique par le chlorure d’ammonium.
GÉNÉRALITÉS SUR LES SULFURES
Les sulfures présentent les plus étroites analogies avec les oxydes et dans leurs propriétés et dans leurs fonctions.
Préparation. — 1° Comme les oxydes, beaucoup de sulfures peuvent être obtenus par l’union directe du soufre avec un autre corps. Ainsi le carbone, l’arsenic, le cuivre, le fer, se combinent directement au soufre avec une grande énergie. Nous devons cependant faire remarquer que le zinc, qui s’unit si facilement à l’oxygène, n’a pour le soufre qu’une trés-faible affinité.
2° On prépare certains sulfures qui renferment plusieurs atomes de soufre en combinant directement à ce métalloïde des sulfures moins sulhirés que ceux qu'il s’agit d’obtenir; ainsi l’on peut produire le trisulfure d’arsenic As*S3 en chauffant le bisulfure A s1 S* avec du soufre.
3° On obtient encore des sulfures en faisant agir l’acide sulfhydrique sur certains hydrates solubles. Dans ce cas, le soufre de l'acide sulthydrique et l’oxygène de l’hydrate s'échangent l’un contre l’autre, il se forme d’abord un composé représentant de l’acide sulfhydrique, dont la moitié de l’hydrogène est remplacé par un radical et auquel on a donné le nom de sulfhydrate ; en mettant ensuite le sulfhydrate en présence d’une nouvelle quantité de l’hydrate primitif, il se forme de l’eau et un sulfure ;
HYDRATE DE POTA«*r.
ACIDE
N U LFH Y DR IQUE
EAC
KULFHYDRATE DF. POTASKE.
Sl'I.FHV DR ATK DF. PO! AME.
H\ DRATE DE POTASSE.
EAU
MONOSVt.Fl’R F DE POTASSIUM
i° On fait agir l’acide sulfliydrique sur un chlorure.
K*.: SnCl* + ]| U = 2 (J' j ) + SnS*
PrnCHLORl'RE ACIDE ACIDE BISULFURE
n'ÉTAlS. St'I.FHYRR IQl'E. CHLORHYDRIQUE. D ÉTAIN.
5° On chauffe un sulfate avec du charbon. Le charbon s'empare de l'oxygène du sulfate et il reste un sulfure comme résidu.
Ex.: SBaO* -+- 2f. = 2GO* BaS
