CHIMIE ORGANIQUE

GÉNÉRALITÉS

Aux débuts de la chimie, on savait détruire et reconstituer la plupart des composés minéraux jusqu’alors connus ; il n'en était plus de même lorsqu’il s'agissait des principes extraits des corps vivants. Ici, on reconnaissait encore des combinaisons définies (principes immédiats), mais on ne pouvait les produire synthétiquement à faille des éléments. On crut que la vie était nécessaire à leur formation, et on les considéra comme absolument distincts des composés minéraux. De là la distinction de la chimie en chimie minérale et chimie organique.

A mesure, cependant, que la science progressa, on reconnut que la plus parfaite identité régnait entre les réactions de la chimie organique et celles de la chimie minérale. On put, en introduisant des éléments nouveaux dans les composés organiques, en agissant sur ces derniers par oxydation, réduction, substitution, etc., obtenir des corps dont on ne trouvait aucune trace dans les êtres vivants. Plus tard encore, on obtint un des principes de l’urine, l'urée à l’aide des cyanates et des sels ammoniacaux, qui tous deux peuvent être préparés au moyen des éléments. La barrièrequiséparaitlesdeux chimies était franchie. On pouvait concevoir l’espérance de préparer un jour synthétiquement tous les produits organiques. Cette espérance a été en grande partie réalisée par les remarquables travaux de MM. Kolbe, Berthelot, Wurtz, h’ekulé, Cannizzaro, Perkins, Duppa, Marxwell Simpson, Harnitzky, Lippmann..., etc. 11 n'y a donc plus aujourd'hui deux chimies distinctes ; il n'y a plus qu'une seule chimie, dans laquelle rentre l’étude des composés dits organiques.

En réalité, la chimie dite organique n'est autre que cette partie

GÉNÉRALITÉS. .',07

de la chimie qui étudie la série des composés du carbone. En bonne règle, nous aurions dû étudier cette série après le carbone, comme nous avons étudié celle des combinaisons fournies par les autres éléments après chacun d'eux.

Toutefois, nous nous sommes écartés ici de la voie logique pour rentrer dans les errements du passé ; la raison en est simple :

Le carbone entre dans un nombre de composés tellement grand que leur étude demande au moins autant d'espace que celle des composés formés par tous les autres éléments réunis. De plus, les combinaisons dans lesquelles entre le carbone atteignent souvent à un grand degré de complication. On y rencontre des radicaux qui font tantôt fonction de métaux, tantôt fonction de métalloïdes. En un mot, la série des composés carbonés est presque impossible à comprendre si l'on n'a au préalable étudié tous les autres corps simples et les composés qu’ils forment.

Faire rentrer la chimie organique dans la chimie minérale conviendrait donc à un livre uniquement destiné à ceux qui savent, mais cela ne peut convenir dans un ouvrage qui s'adresse à tous.

Nous avons donc conservé la division de la chimie en minérale et organique, en nous bornant à montrer que cette division est tout artificielle et faite seulement pour les besoins de l'étude, mais qu’elle ne répond à rieu de réel.

Avant d'entrer en matière, nous devons toutefois établir une distinction très-importante. Un ne saurait confondre les corps organiques avec les corps organisés. Les corps organiques, quelle que soit leur origine, sont comme nous venons de le dire, des corps qui jouissent de toutes les propriétés des combinaisons définies. Solides, ils cristallisent ; liquides, ils présentent un point d'ébullition constant ; ils ne se distinguent en aucune manière des composés minéraux.

Les corps organisés, au contraire, sont toujours constitués par le mélange d'un grand nombre de composés. Ils ne présentent jamais de structure cristalline, mais bien une structure fibreuse ou cellulaire. lis ne peuvent point changer d'état sans se détruire. Enfin, tous sont ou ont été doués de vie. Ce sont des organes ou des ]>ortions d’organes, dont le chimiste ne réalisera jamais la synthèse, quelque parfaits que soient ses moyens d'action.

L’étude des corps organisés n'appartient pas au domaine de la

chimie, mais bien à celui de la physiologie. Si, en ce point, la physiologie se rapproche de la chimie, c'est uniquement pour lui emprunter des lumières comme la chimie elle-même en emprunte à la physique, et la physique aux mathématiques, sans cesser d'être chacunes des sciences distinctes. C'est uniquement parce que cette distinction n’a point encore pénétré partout que l'on trouve dans presque tous les traités de chimie des articles consacrés au sang, aux muscles, etc., articles qui ne devraient ligurer que dans les traités de physiologie.

L'analyse organique peut se poser deux problèmes à résoudre. Ou bien, un mélange de divers corps organiques étant donnés, elle cherche à les séparer les uns des autres sans les altérer. C’est alors l'analyse immédiate; ou bien, un composé défini étant obtenu pur, elle a pour but de déterminer la nature et la quantité des éléments qui entrent dans sa composition. C'est alors l’analyse élémentaire.

Analyse Immédiate. — On peut avoir un mélange de substances solides et fixes, de substances liquides volatiles ou non, de substances solides volatiles et de gaz.

Si les solides et les gaz ne se dissolvent point dans les liquides, on opérera d'abord la séparation mécanique de ces corps pour appliquer ensuite à chaque espèce les méthodes de séparation appropriées.

Si, au contraire, les substances solides et les gaz sont dissous dans les liquides, on devra d'abord soumettre la masse à la distillation. Sous l'influence de la chaleur, on éliminera d’abord les gaz, que l'on recueillera sur le mercure ; puis le liquide passera à la distillation, et, enfin, la matière fixe restera dans le vase distillatoire.

Si le mélange renfenne un corps solide, volatil, celui-ci passera à la distillation en même temps que les liquides, et devra être ensuite séparé de ces derniers par les procédés qui permettent d’extraire d'un liquide donné les divers principes définis qu’il renferme.

Enfin, si l’on avait un mélange de substances solides et liquides qui ne fussent volatiles ni les unes ni les autres, on devrait leur

appliquer une méthode d'analyse commune. U ne faut pas se dissimuler d’ailleurs que, dans ce dernier cas, la séparation des divers composés définis que contient le mélange est chose toujours fort difficile et quelquefois impossible.

Séparation df.s composés définis contenus dans i n mélange de corps solides. — On fait d'abord agir successivement sur la matière les différents dissolvants neutres, tels que l’eau, l'alcool, l'éther, l'esprit-de-bois, le sulfure de carbone, la benzine, le chloroforme. Ces liquides dissolvent chacun certaines substances et en laissent d'autres comme résidu; ils ont, de plus, l’avantage de n’en altérer aucune.

Lorsqu’on a ainsi divisé la matière en un certain nombre de parties distinctes, on soumet de nouveau chacune de ces parties à l'action des différents dissolvants neutres. Ainsi le résidu de la dissolution aqueuse sera soumis à l'action de l'alcool, de l'éther, etc. On ne s’arrête dans ces diverses opérations que lorsqu'on reconnaît que les divers produits obtenus ont tous une conqwsition définie. (Nous verrons plus loin à quels caractères la pureté d'un composé peut être reconnue.)

Souvent, bien que solubles à différents degrés, dans les divers liquides neutres, les substances qui constituent un mélange sont toutes solubles ou toutes insolubles dans chacun d'eux pris isolément. On a alors recours à la dissolution fractionnée ou à la cristallisation fractionnée.

La dissolution fractionnée consiste dans l'action successive de quantités d'un même liquide dont chacune soit insuffisante pour dissoudre en totalité la masse soumise à son action. II arrive alors que les substances les plus solubles s’accumulent dans les premières solutions et les parties les moins solubles dans les dernières. En évaporant les solutions et soumettant de nouveau les résidus à des traitements semblables on finit («r séparer les divers principes que le mélange renfermait. Pour fixer les idées, supposons un mélangede deux corps A et B. Supposons de plus que 100 gr. d’eau puissent dissoudre 50 gr. de A et 25 gr. de B. Enfin, admettons que A et B se trouvent mélangés par parties égales. Voyons maintenant ce qui arriverait si l’on faisait agir des poids successifs d’eau égaux à 50 gr. jusqu'à la disparition des 200 gr. de matière.

Cliaque 50gr. d’eau dissoudront 25gr.de A etl2*r,50 de B. Si bien

l'IUNCll'ES 1)E CHIMIE.

qu’après avoir renouvelé 4 fois le liquide on aura éliminé la totalité du corps A, tandis qu’il restera 50 gr. de B à l'état de pureté.

On peut aussi évaporer la solution d'un mélange de corps solides et séparer les cristaux au fur et à mesure qu'ils se produisent. Les matières les moins solubles cristallisent au début et les plus solubles à la lin. En réitérant un grand nombre de fois ces cristallisations on arrive à effectuer la séparation désirée; il est très-utile dans ce cas d'examiner avec soin les divers dépôts cristallins. Lorsque les cristaux obtenus paraissent homogènes, on a lieu de supposer la substance pure.

Lorsque tous les dissolvants neutres laissent un résidu insoluble, on fait agir sur celui-ci : 1" les acides minéraux dilués, puis les bases. On transforme ainsi les acides et les bases organiques en sels solubles dans l'eau; en appliquant ensuite à ces sels les méthodes des dissolutions ou des cristallisations fractionnées et en en séparant les acides ou les bases, on obtient ces derniers corps à l’état de pureté.

Lorsque les acides ou les bases dont les éléments se trouvent ainsi en dissolution peuvent être précipités par des réactifs appropriés, on réussit à en faire l'analyse immédiate en opérant la précipitation par des quantités de réactifs successives et insuffisantes chacune pour tout précipiter; les sels les moins stables sont précipités les premiers, ceux qui sont plus stables le sont ensuite. En appliquant cette méthode aux sels de l'acide margarique et répétant une quarantaine de fois ces précipitations fractionnées, M. Heintz est parvenu h montrer que ce corps n’est point un principe défini, mais bien un mélange de deux autres acides.

Séparation des composés définis contenus dans un mélange de corps liquides. — Comme les liquides ne se mêlent pas toujours entre eux en toutes proportions, on pourrait souvent leur appliquer la méthode des dissolutions fractionnées, c'est même la seule à laquelle on puisse avoir recours si le liquide n'est pas volatil. Toutefois, comme ici on ne peut s'aider de la forme cristalline pour juger de la pureté des substances, ce procédé présente de grandes difficultés.

Lorsque les liquides distillent sans décomposition, on a recours à la méthode des distillations fractionnées. Cette méthode repose sur ce fait que tous les liquides purs ont un point d'ébullition constant, tandis que les mélanges de divers liquides commencent

à bouillir à une température qui s'élève ensuite ii mesure que la distillation s'opère. En recueillant à part les produits qui ont distillé entre des limites de température rapprochées et soumettant ces derniers de nouveau h la distillation fractionnée, on parvient souvent à séparer les uns des autres des liquides dont les points d ebullition sont différents. Cette méthode, pour être employée avec succès, exige que les liquides mélangés aient des points d’ébullition distants d'une trentaine de degrés au moins et que le chimiste puisse disposer d’une assez grande quantité de mélange.

11 arrive parfois que deux liquides mélangés, bien que ne réagissant pas chimiquement, exercent cependant l'un sur l'autre une action physique qui s'oppose à leur séparation par distillation fractionnée. Le mélange présente alors un point d'ébullition constant.

Les composés organiques commençant ordinairement à se décomposer vers AOO”, on ne peut guère espérer appliquer la distillation fractionnée à des liquides qui bouillent au-dessus de celte température. On peut toutefois étendre le champs de celle opération en distillant sous une basse pression, parce qu'on abaisse ainsi notablement le point d'ébullition des liquides.

Fig- 25.

La distillation fractionnée dans le vide s'o[>ère dans l’appareil représenté ligure 25.

Le liquide à distiller est placé dans un ballon à parois résistantes dont le goulot est hermétiquement fermé par un bouchon de caoutchouc p.-rcé de deux trous. L’un de ces trous porte un

thermomètre, dans l'autre s’engage un tube abducteur. Ce tube est uni, à l’aide d’un caoutchouc très-serré, à un tube semblable qui conduit les vapeurs dans un tube de verre épais servant de récipient. Ce récipient est également fermé par un bouchon de caoutchouc à deux ouvertures. Un tube de dégagement engagé dans une de ces ouvertures est mis en communication au moyen d’un caoutchouc et d’un autre tube de verre avec un grand ballon. Après ce ballon on place un flacon rempli de pierre ponce imbibée d'une solution de potasse caustique. Le tube qui amène les gaz plonge jusqu'au fond de ce flacon alin que les vapeurs acides ou les produits chlorés qui se dégagent quelquefois pendant la distillation soient absorbés et n'altèrent pas la machine.

Le tube abducteur qui donne issue aux gaz de. ce dernier flacon est uni à l'aide d’un bon bouchon à une tubulure en laiton à laquelle est mastiqué un long tube de caoutchouc. Ce tube renferme dans son intérieur un lil de cuivre roulé en spirale afin que ses parois ne s'affaissent pas sous l'influence de la pression atmosphérique pendant qu’on faille vide. Enfin le tube de caoutchouc se termine par un robinet de laiton auquel il est mastiqué et qui se visse sur la machine pneumatique.

Le ballon qui renferme la substance est généralement chauffé au bain d'huile à l’aide d'une lampe à alcool. Quant au second ballon, il n’est pas rigoureusement nécessaire, mais il est utile. En augmentant la capacité dans laquelle on lait le vide, il sert à rendre moins sensibles les différences de pression résultant île la rentrée de l’air à laquelle on ne saurait jamais s'opposer d’une manière absolue. On-doit, du reste, pomper de temps à autre pendant toute la durée de l’opération, afin de maintenir la pression constante.

A la méthode des distillations fractionnées on doit ajouter celle des saturations fractionnées qui peut rendre de vrais services lors* que le liquide est acide ou basique.

Si à un mélange de deux acides volatils on ajoute une quantité de base insuffisante pour tout saturer, l’acide le plus énergique se sature le premier. Si l'on emploie plus de base qu'il n’en faut pour le saturer complètement une portion du deuxième acide se sature aussi et quand on soumet le mélange à la distillation la partie non saturée du deuxième acide distille seule et se trouve ainsi isolée à l’état de pureté.

Si, au contraire, on emploie moins de liase qu'il n'en faut pour saturer l'acide le plus énergique une partie seulement de ce dernier se sature, mais il n'entre pas en combinaison la plus pelitequantité de l’autre. En distillant on recueille un mélange des deux acides et il reste dans le vase distillatoire un sel parfaitement pur de l’acide le plus énergique.

On voit qu'une seule opération donne l'un des produits ù l'étal de pureté et qu'avec deux opérations successives on peut les isoler l'un et l'autre. 11 suffit en effet pour cela de soumettre le mélange (pii reste après la première saturation fractionnée à une saturation fractionnée nouvelle.

Ce procédé d’analyse immédiate peut encore être appliqué aux alcaloïdes volatils; il suffit alors d'opérer avec un acide au lieu d’opérer avec une base.

Séparation des cAz. — Nous ne pouvons entrer dans le détail des procédés qui servent à faire l’analyse immédiate des gaz, nous dirons cependant qu'on ne peut plus guère ici faire usage de moyens physiques et que c’est surtout en absorbant les divers gaz par des réactifs appropriés qu’on parvient à les séparer.

Le protochlorure de cuivre dissous dans l'ammoniaque, l’acide sulfurique de Saxe, la potasse, le brome, le sulfate de fer au minimum, le permanganate de potasse, lephosphore sont les réactifs les plus usités.

Le protochlorure de cuivre ammoniacal absorbe l’oxygène, qu'il 11e perd plus, l’oxyde de carbone, qu'il abandonne de nouveau par l'ébullition; et certains carbures d'hydrogène comme l’acétylène ou l’allylène. Il forme avec ces derniers des conqiosés solides insolubles, qu'on peut séparer par le filtre et d’où le gaz primitif se dégage ensuite à l’état de liberté sous l'influence de l'acide chlorhydrique.

L’acide sulfurique de Saxe et le brome absorbent certains hydrogènes carbonés. Avec le brome, ceux-ci forment des produits liquides que l'on peut séparer par la méthode des distillations fractionnées.

La potasse absorbe l'anhydride carbonique, le sulfate de fer et le permanganate de potasse absorbent le bioxyde d'azote et le phosphore absorbe l’oxygène.

Caractères qui servent a déterminer si une matière organique peut

être envisagée comme i!NE espèce. — Quand la substance est solide, on reconnaît sa pureté aux caractères suivants :

1° Si elle est susceptible de fondre, la température reste constante pendant tout le temps que dure la fusion;

2° Si elle cristallise, ses cristaux sont tous parfaitement homogènes ;

3° Lorsqu'on la soumet à l'action de divers dissolvants, ou elle refuse de se dissoudre ou elle se dissout en totalité, pourvu que l'on emploie une quantité suffisante de liquide ;

4“ Lorsqu'on la divise en plusieurs parties à l'aide des dissolutions fractionnées, les poids des divers résidus provenant de l'évaporation de quantités égales du dissolvant sont égaux; de plus, ces divers résidus présentent les mêmes caractères physiques, et l’analyse élémentaire leur assigne la même composition.

Quand la substance est liquide, elle présente un )>oint d’ébullition constant ; toutefois, comme nous l'avons dit plus haut, la constance du point d'ébullition ne suffit pas pour que l’on puisse affirmer qu'une substance constitue une espèce définie, puisque certains mélanges jouissent de cette propriété, il faut que cette constance existe sous toutes les pressions. En effet, on observe que le rapport entre les tensions des vapeurs de deux liquides change avec la température. Comme en abaissant la pression on abaisse par cela même la température d’ébullition, le rapport entre les forces élastiques des vapeurs des liquides mélangés change et avec lui les quantités de chacun d’eux qui distillent. Ün peut, par suite, séparer par la distillation dans le vide des liquides qui, à la pression normale, forment un mélange dont le point d'ébullition est constant.

Analyse élémentaire. — L’analyse élémentaire a pour objet de déterminer les proportions des divers éléments simples qui entrent dans la composition d’un corps organique. Tous les rompo* sés organiques contenant du carbone et presque tous de l’hydrogène, le dosage de ces deux corps ou tout au moins de l'un d'eux est toujours nécessaire. En outre, on a souvent à doser le chlore, le brome, l’iode, l'azote, le phosphore, l’arsenic, le soufre et les métaux, nous passerons successivement en revue ces divers dosages.

1° Dosage du carbone et de l'iivdrogène. — Ce dosage est londésur la propriété que possèdent soit le chromate de plomb, soit l’oxyde

fit* cuivre de brûler les substances organiques eu se désoxydant eux-mêmes. Dans celte combustion, l'hydrogène de la substance organique passe à l'état d’eau et le carbone à l'état d’anhydride carbonique. On recueille ces corps dans des appareils préalablement tarés et l'on en détermine le poids, duquel on déduit celui du carbone et de l'hydrogène.

Cette analyse exige des précautions assez minutieuses. On doit commencer par chauffer l’oxyde de cuivre au rouge, afin de détruire les poussières organiques qui pourraient s'y être déposées, et d'en éliminer l'eau hygrométrique, puis pendant qu’il est encore chaud, on l'enferme dans un vase bien propre et bien sec que l'on bouche hermétiquement et dans lequel il peut se refroidir sans absorber l'humidité. Généralement, on agite d’abord deux ou trois fois ce vase avec de l'oxyde de cuivre chaud que l'on rejette ensuite et ce n'est qu’aprés ces opérations préliminaires qu'on le remplit. Ce lavage à l'oxyde de cuivre a pour but de dessécher complètement le vase et d'en chasser toutes les poussières.

D'autre part, on prend un tube de verre peu fusible, de O"1 ,65 de longueur, et de 1 centimètre et demi de diamètre environ. On donne, à ce tube la forme représentée dans la figure 26, en l'étirant à l'une de scs extrémités. Ce tube doit être essayé intérieurement avec du papier joseph, puis lavé avec de l’oxyde de cuivre chaud, puis enfin bouché avec soin jusqu'au moment de l'analyse.

Fig. 2*>.

D'un autre côté, on prépare la substance à analyser. Si celle-ci est solide, on la pulvérise et on la dessèche dans une petite étuve chauffée h 100°, jusqu’à ce qu'on n'observe plus de perte de poids dans deux pesées successives. On en remplit alors un petit tube de verre bien sec que l'on bouche et que l’on pèse exactement.

Cela fait, on verse dans le grand tube à analyse une certaine quantitéd’oxvdede cuivre, jusqu’en A par exemple, puis, débouchant le petit tube qui renferme la substance, on fait tomber cette dernière dans le grand tube. Ou ajoute de nouveau de l'oxyde de cuivre

et, à l'aide d’une longue tringle de cuivre, dont la partie inférieure est contournée en spirale, on mêle la substance avec cet oxyde, «le façon que le mélange occupe à p«*u près l’espace compris sur le dessin entre A et B ; enfin, depuis B jusqu’en C, on remplit le tube d’oxyde de cuivre pur, après quoi on le bouche hermétiquement.

On pèse ensuite le petit tube qui contenait d’abord la substance. En défalquant son poids de celui qu’il avait lorsqu'il était plein, on trouve le poids de la matière à analyser.

Puis on entoure le tube à analyse d’une feuille de clinquant, afin que la chaleur ne le déforme pas trop, et, à sa partie antérieure, on le ferme par un bon bouchon, à l'aide duquel on le met en communication avec les-appareils condensateurs destinés à absorber l'eau et l'anhydride carbonique.

L'appareil destiné à absorber l'eau se compose d'un tube en U plein de pierre ponce imbibée d'acide sulfurique, ou de chlorure de calcium desséché, ou de l’une de ces substances dans une branche et de l'autre, dans l’autre branche. Pour que ce tube serve plusieurs fois, au lieu de placer en haut de chaque branche un simple tube recourbé destiné à amener et à emmener les gaz, on y adapte d’un côté un tube dans lequel est soufflée une petite boule. La plus grande partie de l’eau se condense alors dans la boule, dont on peut l'expulser à la fin de l’analyse, et les corps desséchants conservent leur puissance. L’appareil prend ainsi la forme indiquée dans la figure 27. L’extrémité qui porte la boule est mise en communication avec le tube à analyse par l'intermédiaire

d'un bouchon.

L'appareil qui est destiné à absorber l’anhydride carbonique se compose de deux tubes.

Le premier, nommé tube de Liebig, a la forme représentée dans la fig. 28; il renferme une solution très-concen.

trée de potasse caustique. Le second est un simple tube en U, dont l’une des branches est pleine de pierre ponce imbibée d’une dissolution de potasse caustique, tandis

ai:

que la seconde branche renferme de la potasse caustique en morceaux. Ce tube doit toujours être placé de telle manière que le gaz traverse la pierre ponce avant de passer sur la potasse en morceaux ; il a pour effet d’arrêter la faible quantité d'anhydride carbonique qui aurait échappé au tube de Liebig et la vapeur d’eau que le courant gazeux pourrait avoir enlevée à la solution de potasse et qui tendrait à diminuer le poids de l’appareil.

Le tube de Liebig est uni à l’appareil à eau et au tube à potasse à l’aide de caoutchoucs.

L'appareil complet prend alors la lorme représentée dans notre dessin (fig. 2!l).

Fi*, *i.

Avant de commencer l'analyse, on chauffe légèrement celles des boules du tube de Liebig qui communique librement avec Ü'inté— rieur de l’appareil, de manière à en expulser une certaine quantité d’air, puis on la laisse refroidir. Le vide se fait dans cette boule et il s'y élève une colonne liquide. Le niveau du liquide dans les deux boules se trouvant dès lors différent, on attend quelques minutes. Si l’appareil perd par quelques points, l’air extérieur y pénètre, la pression interne redevient égale à la pression atmosphérique et le liquide reprend dans les deux lioules son niveau primitif. Si, au contraire, l’appareil est hermétiquement I touché, la différence de niveau persiste.

r»IH PRINCIPES DE CHIMIE.

Lorsqu'on s'est assuré que l'appareil ne perd point, on chauffe fortement, soit avec la flamme du gaz, soit avec du charbon, toute la portion du tube qui renferme l'oxyde de cuivre pur. Quand cette première portion est rouge, on chauffe l’extrémité postérieure, et petit à petit on approche le feu jusqu'à ce que l’on arrive au mélange de l'oxyde de cuivre avec la substance. La combustion commence alors et l'on voit se dégager des bulles de gaz dans le tube de Liebig. Lorsque les bulles deviennent trop rares, on avance de nouveau le feu et l'on continue ainsi jusqu’à ce que le tube soit chauffé dans toute sa longueur. Quand la combustion est terminée, l'anhydride carbonique cesse de se dégager et celui qui remplit le tube est absorbé en partie par la solution de potasse, la pression intérieure diminue, le liquide s'élève dans une des boules latérales du tube de Liebig, et l’air extérieur pénètre dans l'appareil. On rompt alors la pointe P, on met cette pointe ainsi ouverte en communication à l'aide d'un long tube de caoutchouc avec un gazomètre plein d'oxygène et l'on fait passer dans le tube à combustion un courant de ce gaz. Avant d arriver dans le tube, l'oxygène doit traverser des appareils pleins de potasse caustique et de chlorure de calcium, * atin de se débarrasser des vapeurs d'eau qu'il renferme et de l’anhydride carbonique dont il pourrait être souillé.

L’oxygène chasse l'anhydride caibonique qui remplit le tube et achève la combustion dans le cas où celle-ci a été incomplète; de plus, il ramène !e cuivre à l é at de protoxyde et le rend .ainsi propre à une nouvelle opération. On est averti que l'anhydride carbonique a été totalement expulsé du tube à analyse, lorsque le gaz qui se dégage à l'extrémité T de l'appareil rallume une allumette qui présente encore quelques points en ignilion.

On arrête alors le courant gazeux, on démonte l'appareil et l'on fait passer dans les divers tubes condensateurs un courant d'air, en aspirant avec la bouche à l’aide d'un tube de caoutchouc. Cette opération a pour objet d éliminer l’oxvgène qui, à cause de sa densité supérieure à celle de I air, donnerait un excès de poids dans les pesées.

Knlin, on pèse le tube en U plein de chlorure de calcium seul et les deux autres tubes ensemble : l'excès de ces poids sur ceux des mêmes appareils avant l’expérience donne le poids de l'anhydride carbonique et de l'eau qui se tout formés, soit P et P' ces

ANALYSE ORGANIQl'E