I OXHYDRIQUE

H Az , III = II Az ,

R I Il '

^ODUHK d’un AMMONIUM composé PRIMAIRE.

On sépare ensuite l’ammoniaque composée de l’iodure formé en distillant ce sel avec de la chaux.

On peut, dans ce procédé, substituer les éthers nitriques aux éthers simples.

Procédé de M. Mendius. — M. Mendius obtient les ammoniaques primaires en soumettant les éthers cyanhydriques à l’action del'liydrogône naissant. Il se produit ainsi une base qui renferme, en remplacement de l’hydrogène, non point le radical qui existait dans l’éther cyanhydrique, mais son premier homologue supérieur:

CYANURE RE MÉTIIYLE. Il YDROCÉNE. ÉTHYI.AMINE.

Procédé de M. Zinin. — Les procédés qui précèdent sont applicables à toutes les séries dont les alcools sont connus. Celui de M. Zinin, au contraire, n'a pu jusqu’ici, être appliqué que dans la série aromatique et dans les séries moins hydrogénées qu’elle. Il consiste à traiter par l'acide azotique, l’hydrocarbure fondamental de la série. On obtient un produit nitré, lequel soumis à l'influence des agents réducteurs, perd son oxygène et fixe 211. Il se produit ainsi une ammoniaque qui renferme le radical monoatomique dérivé, par élimination, de l’hydrocarbure employé :

Ex. G711S -f- AzHOs = G7H7(AzÔ*) 11*4

TOLUÈNE. ACIRE AZOTIQUE. MTROTOLUÊKK. EAU.

PH7 j

€7H7(Az&*) + |J j) = 2( J j) 0 + II Az

NITROTOLUÉNF.

1IYRROCËKE.

EAU

TOLTMDIN :

AMMONIAQUES DU M POSÉES.

Les corps réducteurs que l'un met eu œuvre, peuvent être trèsdivers. Tantôt, c'est le suif hydrate d'ammoniaque en solution alcoolique; dans ce cas, l'ammoniaque devient libre, le soufre se dépose et l'hydrogène naissant produit la réaction indiquée; tantôt on se sert de l’hydrogène naissant dégagé par le fer et l’acide acétique ; tantôt de l’hydrogène naissant dégagé par l'amalgame de sodium; tantôt enfin de l'acide iodhydrique dont l'iode devient libre.

iiéccmnient M.Canizzaro a préparé l'ammoniaque primaire de la série benzoïque par les procédés de MM. Wurtz, llo!mann et Ziuin. Il a trouvé que l'alcaloïde obtenu par les deux premiers procédés constitue un produit unique isomère avec celui que l'on obtient par la troisième méthode. Ce dernier difiére des deux autres eu ce qu’il possède un caractère basique moins prononcé.

Réactions diverses olj donnent naissance aux monamines primaires. — lorsqu’on soumet les substances organiques azotées à la distillation, soit seules, soit en présence d'un alcali puissant, il se forme des alcaloïdes volatils de cette classe. Ainsi l’huile de houille renferme de l’aniline, ainsi certains alcaloïdes végétaux oxygénés donnent de la mélhylainine lorsqu'on lus distille avec de la potasse.... etc. Ces réactions peuvent être utiles à la préparation de certaines bases organiques déterminées, mais ne présentent rien de général.

Préparation des monamines secondaires. — Les monamincs secondaires n'ont pu être obtenues jusqu'à ce jour que par le procédé de M. Ilofmann. On les prépare en faisant chauffer dans un tube scellé à la lampe un mélange d'un éther simple et d'une monamine primaire. La réaction est la même que celle qui fournit les ammoniaques primaires à l'aide de l’ammoniaque et d’un éther simple :

= H' ' Az.lll ou mieux

Az,l

NfiftAMÜVE K HER

PRIMAIRE. lOHlIAUtlIUUt.

10 l»l' R K u"l'R AMMONIUM SECONDAIRE.

On relire ensuite la base de son iodure comme pour les alcaloïdes du premier degré.

Préparation des mon a mi ses tertiaires. — On les obtient encore par le procédé de M. Hoimami. A cet effet on chauffe la Ikisc se*

iôl

conduire avec un éther simple et l'on retire l'ammoniaque tertiaire de l'iodure formé.

MONAMlKE ÉTHER lOBCRt h'WI AU MUNI VU TERTIAIRE.

SECONDAIRE. lOllHYDRlQUi:.

Préparation des hydrates d'annokiums quaternaires. — Lorsqu'on chauffe un éther simple et plus particuliérement un éther iodhy- (iriquc avec une base tertiaire, une combinaison «lirecte a lieu cl l'on obtient un kxlure ordinairement cristallisé de l'ammonium :

Uz + J J

MONAMINK TERI I.VIRf .

ÊTlirR IODURE II’ UN AMMOMIM

!ODH TORIQUE. QUATERNAIRE.

On ne peut point isoler l'hydrate de l'ammonium en distillant l'iodure avec la potasse, attendu (pie cet hydrate se décompose par la distillation ; mais si l'on fait agir l’oxjde d'argent sur une solution aqueuse de I iodure, il se forme de l'iodure d’argent et l'hydrate cherché qui reste dissous. Lu filtrant la liqueur et l’évaporant dans le vide, on obtient l'hydrate cristallisé :

lODURK II* O N AMMONIUM OXYDE EAU.

QUATERNAIRE. ü'aRCEKT.

= s(Afj) + 2[^'mîjo]

IODVRK inDRATK ll’CN AMMONIUM

d’argent. quaternaire.

Sé’IAA RATION DBS NONAMINKS UES DINERS RÉCRÉS. — I.OISqUOll SOU—

met une solution alcoolique d'ammouia<]ue à l'action d'un étlier simple, la réaction est loin d'être aussi simple que nous l’avons supposé jusqu'ici. Eu réalité, au lieu de donner naissance seulement au premier degré de substitution, celte réaction donne naissance à

AMMO.X IAt)lKi> OUJI POSÉES. 13}

tous tes degrés de substitution possibles, et l’on obtient un mélange d'iodure d’ammoniums primaires, secondaires, tertiaires et quaternaires, comme l'indique l'équation suivante :

lOAzll3 4- I0( “ = || Az,I + J Az.l