I LOS D- MÉTHYLE

PRINCIPES I)E CHIMIE

Le mereuroso-méthyle Hg"(Gll'). Le mercuroséthyle Hg"(G*Hs).

Le meivuri-méthyle llg“(Gllî)*. Le inercurélliyle H^',(Call'*)*.

Lorsqu'on lait réagir les iodures d'éthyle ou de méthyle sur le mercure, il se forme des produits représentés par les formules llg(G,ll,)l et llg(( II1)!. Ces composés sont envisagés comme les iodures de radicaux monoatomiques particuliers de mercuroséthyle ilfî"(4'**ll‘i) et le inrrcuroso-niéthyle llg"(GII5).Ces radicaux n'existent pas à l'état de liberté. Il est bien évident quoi on parvenait à les

isoler, leur molécule serait . et s , puisque les ra-

Ilg*(C*lli‘) j IIg*(GH*); dicaux d'atomicité impaire ne peuvent devenir libres sans se combiner à eux-mémes.

On peut, dans les iodures de mercuroséthyle ou de mercurosométhyle, substituer à l'iode, le chlore, le brome, le cyanogène et même le groupe 11 O. Dans ce dernier cas on obtient des hydrates qui réagissent sur les acides en donnant naissance à des sels.

Si l'on fait réagir le zinc-éthyle ou le zinc-méthyle sur les iodures île mercuroséthyle ou de inercuroso-méthyle, on obtient soit le inercurétliyle, soit le mercuri-mélbyle, soit le mercuri-méthyléllivle.

2[Hg*(G«H»)ll

lomii

uracvRMtTtii c.

2[Hg*(Glls)l

lOIIIIR

Vf MmCL'nOSô-Mtf.THA I T ,

2|Hg*(G‘II»)l|

lOftCMK

II» «CtCOftOBiTHYLC.

Zn’(G*ll‘j*

2[iig'(G»n!)*i

nuc-ÉTRYtr.

lODlîlE

RK me.

hl ne iii.tr a i.r.

Zn*(GII:,)a

2[Hgl'(Gll5)*]

XINC.-M» TRI l-P.

loueur f»K XI MC.

ttimomMlfttRTMb

Zn*(Gll,)i

g'(G*H»)(GH*)]

XIMC-UtTSYI r.

lOUVRK

MVRceni-

MtTIIL-ttlIYLr.

Le mercure forme avec l'amyle et l'allyle des combinaisons correspondantes. douées de propriétés analogues et représentées par îles formules parallèles.

Nous avons montré ailleurs quel puissant appui les composés orgauo-métalliques du mercure donnent au poids atomique que nous avons adopté |>oiirce métal.

RADICAUX OXM.KXES

RADICAUX OXYGÈNES

L'expérience démontre que dans les radicaux hydrocarbonés on peut substituer CL h II- autant de fois qu'il y a d’unités dans les nombres qui marquent l’atomicité de ces radicaux.

Les radicaux oxygénés qui se produisent ainsi peuvent se substituer dans les types. Comme ils sont électro-négatifs ils produisent des acides quand cette substitution se fait dans le type eau; pour cette raison on leur donne le nom de radicaux acides.

Peu de radicaux acides sont connus à l'état isolé, et il n'est pas bien certain que le petit nombre de corps que l'on a décrits comme tels aient bien réellement la constitution qu’on leur attribue.

Les radicaux acides isolés qui ont été décrits, sont le benzoïle, G71P0 | . . . G<°H"0 \ , . . , , G*H70 )

CTPa lJe cum",y,eCloIiiitt 1 * le bulFyle CMp0 J-

Ces corps ont été obtenus, soit en fais uit agir l’ainalgaine de sodium sur leurs chlorures ;

r g*ii’ô n

Na i / Na l\

+ x.i = ’G-il)

+ g*:ih» |

CULOHURE UK BUTYRALb.

l HLORl'RK UK SODIIAI.

soit par l’action de leurs chlorures sur un composé du même radical avec un métal alcalin ;

G’IPft ] G5H°0 i __ C»H*© I K i

Cl | + K ! ~ G’IPft j + Cl l

CM.. RCRK BRRHOÎLCRK BEHiOlLE LIBRE. CHLORURE

C*U."RCRE UE DKX/.oil.b.

BKM/.OII.VRE UK POT AMI U H.

CHLORlRl:

UK rüTA SlUAl.

Les composés d'un métal alcalin et d’un radical acide dont nous par. mis se produisent lorsqu'on traite une aldéhyde par un métal de cette classe :

ALUKHYDE

beiuoIqob.

I’.iTA >t»ILM HA OR'GtRK.

brxoïttRE UE 10TAS>‘1LU

Propriétés. Les propriétés de ces corps ont été fort )eu étudiées

jusqu'ici ; un sait seulement qui’, sous l'iiillucuw de la potasse caustique et de la chaleur, le cumin We donne île l'acide curninique et de l'Iiydi'ure de cuminvle :

G»*ll"0 | C"«||"u i

Aucun radical acide d’une atomicité supérieure à un n'est connu a l étal de liberté.

.ICI IUCS 01«.AMt>l t:M

Les acides organiques sont des hydrates de radicaux oxygénés. Ils peuvent renfermer des quantités variables d'hydrogène typique; de là leur division naturelle en acides mono, bi. tri,... n atomiques.

lai outre, ou a à considérer dans les acides la basicité, c'est-à-dire la propriété qu'ont leurs atomes d'hydrogène typique de pouvoir être remplacés par des métaux, sous l'influence des bases puissantes. On sait que la basicité n’est point toujours égale à l'atomicité.

Il est évident qu'un acide monoatomique sera toujours monobasique ; mais, parmi les acides biatoiniques, il peut en exister de mono et de bibasiques; parmi les acides triatomiques. de mono, de bi et de tribasiques. Lui général, une classe d'acides d’une atomicité donnée renferme autant de groupes d'acides de basicité différente, qu'il y a d'unités dans le nombre qui indique l'atomicité de tous ccs acides.

Il est donc nécessaire de subdiviser la classe des acides biatomiques en deux : celle des acides hiatomiques et mouobasiques, et celle des acides biatomiques et bibasiques. Lie même, la classe des acides triatomiques devra être subdivisée en trois, celle des acides télratonnques en quatre, et ainsi de suite; d'ailleurs, nous devons lions hâter d'ajouter que toutes ces classes sont loin d'èlie remplies.

ACIDES MOSOATOMIOLES.

ACIDES MOSOATOMIQl'ES

Ces arides dérivent des alcools de même atomicité, par la substitution de O à H4. Ils renferment donc tous, deux atomes d'oxygène. A chaque série d'hydrocarbures, saturés ou non, correspond une série d’alcools monoatomiques. A chacune d'elles correspond aussi une série d’acides monoatomiques.

Ainsi, l'on a :

Il VDROCA HUCHES

G"H"+* G"ll" Cil*'— 1 CH"-* CH" -« cil"-*. . . etc.

ALC OLS

ACIDES

G*H"Ô* CH"-*Q4 €"ll!*-*a4 G"H"-50* G»1I"-WG*.. etc.

Les acides les plus nombreux et les mieux étudiés sont ceux qui appartiennent aux séries GMCO* et G"II!" — ®ô4. Dans les autres séries, on ne connaît qu'un petit nombre de termes.

Comme, à quelque série qu’ils appartiennent, ces acides ont un grand nombre de caractères communs, nous les étudierons tous ensemble, nous bornant à indiquer à la fin les particularités que l’on observe dans certaines séries déterminées. Toutefois, le premier terme de la première série, l’acide formique, ayant des propriétés propres, tout à fait différentes de celles de ses homologues, sera étudié à part.

Préparation. — Premier procédé. — On traite un alcool par le noir de platine, au contact de l'air, ou par tout autre agent d'oxydation ; il se produit de l’eau et l'acide correspondant :

GMl3

ALCOOL

OX Y tif.NE*

CAC.

ACIDE ACKTJQÜF.

Deuxieme procédé. — On soumet les aldéhydes à des actions

PRINCIPES lit CHIMIE

oxydantes, ('.es coq» fixent un atome d'oxygène et se transforment en acides :

Al 1*1.11 VUE UtKCiÎQtL OS\ct>t. ACIDE >E*I IQIK .

Troisième procède. — On fait agir l'anhydride carbonique sur un composé du |>otassium avec un radical alcoolique :

+ go* =

h AI.IItHYI E

A M II Y Mu fi E anaoiqu,

pnoriftüATR DK DOTASHK.

Ce procédé serait probablement général, comme les deux autres, si ce n'était la difficulté d'unir le |>otassium ou le sodium aux divers radicaux alcooliques. On a préparé de cette manière les acides acétique et propiouique.

Quatrième procédé. — On chauffe une solution alcoolique de potasse avec le cyanure d'un radical d'alcool ; de I ammoniaque se dégage et il se produit le sel de potasse de l’acide qui coirespond à l'homologue supérieur de l'alcool, dont on a employé l'éther cyanhydrique.

f.Az

6Y A' t uf.

I*k NLTIIYU.

C*II30

ActTAlK l'K MU«I

AIIVIH

DUVtK.

Ou voit que le cyanure «le méthyle, dérivé de l’alcool inélhylique GII*0, donne l’acide acétique, lequel dérive de l’alcool éthylique, GsII°0, premier homologue supérieur de l'alcool méthvlique.

Ce procédé est général. Toutefois, N. Cauiraro s’est assuré que dans la série aromatique, c’est-à-dire dans la série dont les hydrocarbures répondent à la formule G"ll“-®, les acides obtenus au moyeu des cyanures ne constituent |»oint de vrais homologues de ceux qui dérivent du même alcool que le cyanure employé, mais sont simplement des isomères de ces derniers.

Ainsi, à l’acide benzoïque G7H*0 correspond l'alcool benzoïque CclHt; avec l'éther cyanhydrique de cet alcool, on obtient un acide qui a pour formule G*I1®0. Cet acide, qui par sa formule | «irait homologue de l'acide benzoïque, n'est qu'un isomère de ce véritable homologue, lequel i st connu et jouit de propriétés différentes.