IX
Di naisons, porteraient à douter de l'homologie de cos corps, 11 se pourrait que l’acide désigné par M. NVurtz sous le nom d'acide diglycollique hit de l'acide oxalo-élhylénique et eût pour formule non,G*HaO" j ‘G1©*’ |
G^G" ’ Qs mais, G4II*" . Q3. Si l'on songe que dans l'oxy- II4 | 111 1
dation du glycol triéthylénique on ne parvient pas à introduire plus de deux atomes d'oxygène par substitution, bien que cet acide renferme trois molécules d’éthylène sur lesquelles la substitu! ion pourrait porter, on sera tenté d’admettre la seconde hypothèse, d’autant que celle-ci rend compte de la différence de propriétés qui existe entre l'acide appelé jusqu'ici diglvcollique et l'acide dilactique. Du reste on ne pourra élucider tout à fait celte question qu'en oxydant le glycol dipropylénique et voyant si l'acide que l’on obtiendra donne des dérivés identiques ou isomères avec ceux que l’on obtient directement au moyen de l'acide lactique.
Le premier terme de la série des acides qui répondent à la formule générale GMI^'O3 serait l'acide carbonique GH*0\ qui présenterait vis-à-vis du glycol mélhylénique inconnu les mêmes relations que l'acide glycollique vis-à-vis du glycol ordinaire.
L’acide carbonique n’existe pas; on n'en connaît que l'anhydride, mais comme cet anhydride donne avec les bases alcalines des sels à deux atomes de métal, il est évident que l’acide carbonique s'il existait serait bibasique, en même temps que diatomique, tandis que ses homologues ne sont que monobasiques. Lorsque nous nous occuperons de la basicité et de l’atomicité en général nous ferons en sorte d’expliquer cette anomalie.
Acides connus de ce groupe. — On connaît : 1° Dans la série CH4»*)* :
L’acide glycollique G4B*03, correspondant au glycol G4H6Ô*.
L’acide lactique G3HGG3, correspondant au propylglycol G3H8G*.
L’acide oxybutyrique G*HSG3, correspondant au butyi-glycol- G*H'°0*.
L’acide leucique GGH1S03, correspondant à l’hexylglyeol G°H140s.
À' l'acide lactique correspond sûrement un isomère , l’acide sar- ’colactique et peut-être d’autres encore. Quant à l’acide oxybutyrique, il a reçu, en outre, selon la manière dont il a été préparé, les noms d’acide bulylaclique et d’acide acétonique. Gcs divers noms
ACIDES DI ATOMIQUES ET MOS OD ASIQU ES. 49it
s'appliquent-ils à un seul et même acide ou à des acwfes isomères ?
‘2° Dans la série GMI4'1 — *03 :
L’acide pyruvique G3ll‘ü3, correspondant à un glycol (.r,U(iOa*.
L’acide roccellique C14!!11©1, correspondant à un glycol
L’acide ricinoléïque G,81134QS, correspondant à un glycol
G,8H3liÔa*.
5“ Dans la série G"Hi,,-4Q3 :
L’acide gaïaeique Gnil8Ô\ correspondant à un glycol CBH,0tïs*.
4° Dans la série G"!!1* — Bf>3 :
L’acide pyromucique G5ll4Q3, correspondant à un glycol
5° Dans la série Gnlls“— 8Ô5 :
L’acide salieylique et l'acide oxybenzoïque G7H°©5, qui correspondent, le premier à la saligénine, et le second au benzyl-glycol* G7H8©4.
L'acide formo-benzoïlique et l'acide ariisique G8H8G3, qui correspondent au tollyl-glycol inconnu et à l’alcool anisique G8H‘#©*.
Un acide obtenu par l’action de la potasse sur ladicyanhydrinede l’alcool anisique G9Hlûôr>, correspondant au xylényl-glycol inconnu G9H14©4*.
L’acide salieylique offre vis-à-vis de l’acide benzoïque un cas d’isomérie qui ne se retrouve pas dans les termes supérieurs de la même série; jusqu’ici du moins. Quanta l'acide anbique, il parait être l’acide méthyl-oxy benzoïque. Dans un grand nombre de circonstances, en effet, le groupe méthyle se détache de cet acide qui ne parait renfermer qu’un seul atome d’hydrogène remplaçeble.
Enfin l’acide G0H10©3 ayant été obtenu à l’aide d'un éther cyanhydrique, doit être non-seulement isomère du véritable homologue des acides oxybenzoïque et formo-benzoïlique, mais encore de l'homologue de l’acide anisique lui-même.
6° Dans la série GnllM—10Q-3 :
L’acide coumarique G9H8©3, correspondant au cinnamyl-glycol G9H'°Ô4*.
1° Dans la série CH**- “ô3 :
Aucun acide jusqu’à ce jour.
8” Dans la série G"ll!,,-U ;
Aucun acide jusqu’à ce jour.
PRINCIPES I» E CHIMIE
9“ Dans la série :
L’acide benzilique — CMP*©*, correspondant à un glycol inconnu GuHuO*.
ACIDES DIATOMIQUES ET BIBASIQIIES
Préparation. — 1* On peut obtenir ces acides par l'oxydation des glycols correspondants :
Tl- - *(S|) = Tl- - <!)•)
CIYCOL. OXTüinE. ACIDE OXALIQUE. EAU.
Toutefois celte oxydation n'a bien réussi qu’avec le glycol ordinaire. Le propyl-glycol parait, il est vrai, avoir donné de G*H*0** 1
l'acide malonique ^ jd*; mais dans l’oxydation du butyl et de
l’amyl-glycol on n’a pu jusqu’ici obtenir aucun acide homologue des précédents. Peut-être y parviendra-t-on lorsqu'on opérera sur de plus grandes quantités de matière. Dans tous les cas, ce qui s'oppose à cette réaclion, c'est le peu de stabilité des molécules compliquées, qui se dissocient entièrement lorsqu'on cherche à lesoxyder.
2° Ou fait bouillir les dicyanures des radicaux alcooliques diatomiques avec une solution alcoolique concentrée de potasse; il se dégage de l'ammoniaque et il reste en solution le sel alcalin d'un acide qui correspond au glycol supérieur de deux termes à celui dont on a employé la dicyanhydrine.
Ainsi la dicyanhydrine dérivée du glycol G1!!6©1 donne l'acide succinique G*H60‘, correspondant au butyl-glycol, G*11,0Ô*, lequel constitue le deuxième homologue supérieur du glycol ordinaire.
La réaclion qui donne lieu à la formation de ces acides au moyen des éthers cyanhydriques et de la potasse est exprimée par l'équation suivante ou par une équation analogue :
SI + <5 1 «) + <2j»)
