CHLORURE DE MÉSITYLE. POTASSE

CHLORURE DE POTASSIUM

GSHS

Gsil8

OXYDE

DE MÉSITYLE.

un.

ACÉTONES. 581

Le chlorure de M. Friedel, perd dans ce cas HCl et donne de l'allyléne :

€5H5cl = Hcl 4- GS1I*

PROPYLÈNE CHLORÉ.

CHLORHYDRIQUE

10° Lorsqu’on fait passer de l’acétone en vapeur sur de la potasse, il se forme, selon la température, du carbonate de potasse et du gaz des marais, ou de l’acétate et du formiate de potasse, avec dégagement d'hydrogène :

€*H«0 + a( jj J ô) = GG'' j G* + 2GH*

ACÉTONE. POTASSE. CARBONATE HYÜRURS

ACÉTATE DR POTASSE

HYÜRURS DE MÉTHYLE (GAZ DES marais).

Constitution . — Les acétones sont isomériques avec les aldéhydes des séries supérieures aux leurs et avec certains alcools. L’acétone ordinaire GS1I8Q présente la même composition que l’aldéhyde propionique et l’alcool allylique, mais son mode de formation explique très-bien son isomérie avec ces corps. Les acétones ne sont, en effet, que des aldéhydes moins carburées que celles dont elles sont isomères, et dans lesquelles un atome d’hydrogène est remplacé par un radical alcoolique :

L’acétone ordinaire G5llfiô, isomérique avec l’aldéhyde propionique, n’est autre chose que de l’aldéhyde acétique C*H*G, dans laquelle un atome d’hydrogène est remplacé par le groupe méthyle CH7’.

C*11*G + Cil5 — H = G5II8Ô

ALDÉHYDE MÉTHYLE. HYDROGÈNE. ACÉTONE.

ACÉTIQUE

Si l’on accepte pour les aldéhydes les formules rationnelles qui en font des hydrures de radicaux acides, on doit considérer les acétones comme des combinaisons de ces mêmes radicaux avec les radicaux alcooliques : ,

«■““> = c’ïï)

ACÉTONE. ACÉ1YLURE

DE MÉTHYLE

Le mode de préparation des acétones, découvert par M. Freund, vient à l’appui de cette manière de voir, comme le montre l’équation suivante :

(GIF)*} /C*H*01\ ( G*H*Ô l\

Zn” ) * \ Cl f/ — GIF })

21 NC- MÉTHYLE. CHLORURE D'aCÊTYLE. ACÉTONE,

Cette manière de considérer les acétones fait supposer plusieurs acétones isomères. Ainsi l’acétylure d’éthyle g4y. j et le pro- G5II30 1

pionure de méthyle j ont la même composition G4II30.

Ces deux produits seront-ils vraiment isomères ou identiques? C’est à l'expérience de décider.

COMPOSÉS CYAMOGÉMÉS

L’azote étant pentatomique et le carbone tétratomique, quatre unités d’aftiuités d’un atome d’azote peuvent être satisfaites par les quatre unités d’affinité d'un atome de carbone, la cinquième demeure libre. En d’autres termes, le composé GAz est un radical monoatomique.

Un tel radical existe de fait, et le groupe des composés qui lui correspondent est fort important, on lui a donné le nom de cyanogène, et pour rendre moins compliquées les formules des corps dans la constitution desquels il entre, on le représente par le symbole Cy = GAz.

Le cyanogène peut être considéré comme un radical composé qui se place à côté des métalloïdes halogènes (chlore, brome, iode, fluor).

four avoir une idée des composés qui constituent le groupe du cyanogène, nous devons substituer ce radical dans les types :

1° Dans le type hydrogène y , on peut: *, remplacer H par Cy;

on a alors l’acide cyanhydrique ^ ; 6, remplacer un H par Cy,

et un autre H par un métal ou un radical composé positif, on a alors

COMPOSÉS CYANOGÈNES.

les cyanures j; y, remplacer les deux O par deux Cv, l'on obtient ainsi le cyanogène libre ou cyanure decyanogène ^ I.

2” Dans i.e type acide chlorhydrique ^ j. On peut substituer le cyanogène à l'hydrogène, et le brome ou l'iode au chlore. De là le chlorure, le bromure et l'iodure de cyanogène gj |, jj* |, ^ j.

5° Dans le type eau ^ | O, on peut substituer en totalité ou en partie le cyanogène à l'hydrogène et remplacer l'oxvgène par du soufre, du sélénium ou du tellure, de là : l'acide cyanique ^ j Ù,

l'anhydride cyanique j 0*, l’acide sulfo-cyanhydrique ou mieux

sulfo-cyanique ^ \ S. L'anhydrosulfide sulfo-cyanique ^ J S* ,

l’acide sélénio-cyanhydrique ou mieux sélénio-cyauique ÿ j Se , l’anhydro-sélénide séléniocyanique | Se*, enfin, l'acide tellurio-cyanique ^ | ïe* et l’anhydro-telluride lellurio- cyanique

g' j ïe*. Parmi ces composés, ceux-là sont inconnus que nous avons marqués d’un astérique.

De plus, comme les radicaux polyatomiques ont la faculté de s'accumuler dans les molécules, on conçoit l'existence de composés oxygénés, sulfurés, etc. , du cyanogène, qui correspondent à l'eau

oxygenee ^ j AM.

C’est ainsi que l'on peut se rendre compte de la constitution de l’acide persulfo-cyanhydrique Cy*H4S3 et du persulfo-cyanogènc Cy’US5. Le premier de ces corps peut être envisagé comme une combinaison d'acide sulfhydrique et de bisulfure de cyanogène, et le second comme résultant de la substitution de Cy à II dans le

premier. Acide persulfo-cyanhydrique ^ j S*, jj j S.

Persulfo-cyanogène j S* ^

4° Dans le tvpe ammoniaque. — L’hydrogène de ce type peut être remplacé en totalité ou en partie par du cyanogène. Les composés ainsi engendrés sont :

Cy |

Lacyanamide II V Az ;

H I Cy I

La dicyanamide Cy 1 Az ;

Cy I

Et la tricvanamide Cy > Az.

Cy !

Enfin, on connaît des composés du cyanogène avec des radicaux polyatomiques, qui appartiennent aux divers types condensés, et des composés analogues aux chlorhydrines et qui résultent de la substitution de Cy à HO dans les alcools polyatomiques.

Çi\\\" j

Ainsi , au glycol ^ 0* correspondent : la cyanhydrine

G®!!4" ) GSH4"

jj j O, et la dicyanhydrine ou cyanure d’éthylène „ s

Cy 5

Mais là ne s'arrête pas l’histoire des composés cyanogénés. Ces composés jouissent de la singulière propriété de donner naissance à

un grand nombre de polymères. Au cyanogène libre ^y j correspond un corps noir, le paraeyanogène, dont on ne connaît pas le degré de condensation, mais qui est sûrement un polymère du

. Cv» 1 cyanogène c'„j.

On ne connaît aucun polymère de l’acide cyanhydrique, mais les cyanures ont la propriété de donner naissance à des cyanures doubles. Parmi ces corps, il en est qui sont semblables aux chlorures doubles, mais il en est aussi que leurs caractères ne permettent pas d’assimiler à ces sels; ils paraissent résulter, non point d’une juxtaposition de deux molécules, mais d'une vraie combinaison

, Cv»

atomique constituant des cyanures condenses ^

Cv 1

Au chlorure de cyanogène |, qui est gazeux à la température

COMPOSÉS CYASOGÊNÈS.

Cv4 )

ordinaire, correspondent un chlorure liquide, ^ j , dont la con-

densation est double, et un chlorure solide.

Cy*

ci>

, dont la conden-

sation est triple. Les bromures et iodures de cyanogène condensés ne sont pas connus jusqu'à ce jour.

Cv )

A l’acide cyanique g j O , correspondent l'acide dicyanique

jjj j O4 et l’acide tricvauique ou cyanurique g*. j O3. En outre, il

existe un corps appelé cyamélide, qui est aussi un polymère de l’acide cyanique, mais dont on ne ». tnnaît pas le degré de condensation.

A la cyanamide correspond un polymère, la mélamine et son Cy’j

isomère, le mélam, H3 ' Az3; cette triamide peut être convertie, au H3 )

moyen des alcalis, en acide cyanurique et ammoniaque parla substitution de 5110 à 3Azll4, mais cette substitution peut se faire par de-

Az

; et l’acide

cf| Al, Cf

grés, de là : l’ammeline 115 ' ; l’ammélide 114

sulfo-melloniquell4 >Sl , en introduisant le groupe US au lieu du

groupe HO.

Enfin, Azll4 peut être remplacé par Cl. l'ne telle substitution

Cy3)

s'obtient dans la chloro-cyanamide 113 - Az4.

Gv4l C\°l

A la dicyanamide gj Az correspondent l'hydromellon g.j Az3et

(Cv4)3) Az4

l’acide cyamélurique g4 j ((1 . La tricyanamide est inconnue.

Cyanogène libre. — Ce corps peut être obtenu par la déshydratation de l'oxamide :

OlAMIDK. RAtf- CVAJUlOÈYK I.IRRR.

} Az4 = 2I140 + G4Az. = 1

Cy

) 4 GAz j

cy

On le prépare ordinairement par la distillation sèche du cyanure de mercure :

n*" I .. „ Cy 1 Cy I

Cy*

= Hg" H-