SULFATES

on obtient un précipité jaune xle sulfure d'arsenic, soluble dans les sulfures alcalins et dans l'ammoniaque. Avec Tacide arsénique libre, Tacide sulfhydrique donne directement ce précipité, mais il est long à se former; la chaleur accélère sa formation.

L'azotate d'argent donne, avec les arséniates solubles, un précipité rouge brique d'arséniate d'argent.

Les sels de cuivre y déterminent la formation d'un précipité bleu sale.

Introduits dans l'appareil de Marsh, les arséniates donnent naissance à de l'hydrogène arsénié, par la combustion duquel on peut recueillir des.taches d'arsenic.

Jirsénitcs. — Les arsénites alcalins sont seuls solubles dans l'eau. La solution des arsénites, additionnée d'un peu d'acide chlorhydrique , donne immédiatement, sous l'influence de l'hydrogène sulfuré, un précipité jaune de trisulfure d'arsenic insoluble dans les acides et soluble dans les sulfures alcalins et dans l'ammoniaque. Les sels de baryum produisent, dans la dissolution des arsénites, un précipité blanc, soluble dans l'acide chlorhydrique et dans le chlorure d'ammonium.

Les sels de cuivre donnent, avec les arsénites, un précipité d'arsénite de cuivre d*un beau vert qui se dissout en bleu dans la potasse ; à chaud, cette solution laisse déposer de l'oxyde cuivreux rouge.

L'azotate d'argent y fait naître un précipité jaune clair d'arsénite d'argent soluble dans la potasse; la solution laisse déposer à chaud de l'argent sous forme de miroir.

Introduits dans lappareil de Mai'sh, les arsénites donnent lieu à la même réaction que les arséniates.

Sulfates. On obtient les sulfates solubles en saturant l'acide sulfurique par les bases, et les sulfates insolubles par double décomposition.

Tous les sulfates neutres sont solubles, à l'exception de ceux de baryum, de strontium et de plomb, qui sont presque tout-à-fait insolubles, et du sulfate de calcium, qui exige 500 parties d'eau environ pour se dissoudre.

Les sulfates en dissolution dans l'eau donnent un précipité blanc avec les sels de calcium, de baryum, de strontium et de plomb; si les dissolutions étaient très-étendues, les sels de calcium ne seraient pas précipités.

CHIMlIt KAQUKT !. — 3* ÛW"", 25

Chauffés avec du charbon, les sulfates se transforment eu sulfures et acquièrent, par conséquent, la propriété de noircir l'argent et de répandre lodeur de l'acide sulfliydrique, sous Tinfluence des acides.

Quelques sulfates se décomposent par Tébullition et laissent un sous-sulfate insoluble dans l'eau. Le sulfate de mercure est de ce nombre.

Sulfites. Les sulfites solubles peuvent être préparés en faisant passer un courant d'anhydride sulfureux dans de Teau tenant une base en solution ou en suspension. Les autres sulfites s'obtiennent par double décomposition.

Les sulfites solubles et la dissolution d'anhydride sulfureux donnent, en présence des sels de baryum, un précipité blanc, soluble dans une liqueur acide ; cette dissolution, traitée par le chlore, laisse déposer du sulfate de baryum.

Lorsqu'on chauffe un sulfite avec un acide relativement fiie et dénué d'action oxydante, il se dégage de l'anhydride sulfureux. On peut facilement reconnaître ce corps à son odeur et à la propriété qu'il a de bleuir un papier enduit d'empois d'amidon et mouillé avec une solution d'acide iodique.

Les sulfites solubles donnent, avec l'azotate d'argent, un abondant précipité blanc, soluble dans l'ammoniaque.

Hyposulfates (dithionates). On prépare les divers hy|>usulfates en précipitant l'hyposulfate de baryum par les sulfates solublev

Les hyposulfates ne sont oxydés à froid ni par le chlore, ni |>ai le bioxyde de manganèse ; à l'ébullition, cet oxyde les fait passoi à l'état de sulfates.

Lorsqu'on calcine un hyposulfale, il se dégage de l'anhydriflt sulfureux et il reste un sulfate pour résidu.

Hyposnlfites. On obtient les hyposulfites en faisant bouillir le? sulfites avec une quantité de soufre égale à celle qu'ils contiennent déjà.

Une dissolution d'un sel d'argent versée dans celle d'un hyposulfile y produit un précipité blanc, qui devient noir en se changeant en sulfure. Cette transformation est très-rapide à chaud.

Les hyposulfites traités par un acide énergique donnent lieu à un dégagement d'anhydride sulfureux et à un dépôt de soufre.

Les hyposulfites dissolvent avec facihté le chlorure, le bromure, l'iodure et le cyanure d'argent.

CHLORITES. 4^

■ydrosBllltes. On obtient les hydrosulfites en traitant les bisulfites par du zinc.

Us se distinguent par leur pouvoir réducteur énergique. Us précipitent la plupart des métaux lourds de leurs solutions. Us décolorent rindigo et la teinture de tournesol.

A Pair ils absorbent très-avidement Toxygène en se transformant en bisulfites.

Chlorate». Les chlorates sont tous solubles dans Teau ; ils déflagrent vivement lorsqu'on les projette sur des charbons ardents.

Mêlés avec des corps combustibles, comme le soufre ou le charbon, les chlorates détonent par le choc où par la chaleur» .

Les chlorates alcaUns, soumis à l'influence de la chaleur, perdent de l'oxygène et laissent un résidu de chlorure ; les autres perdent à la fois du chlore et de l'oxygène, et laissent un oxychlorure pour résidu»

Traités par l'acide sulfurique, les chlorates donnent naissance à un gaz jaune fort détonant, le peroxyde de chlore, improprement cîonnu sous le nom d'acide hypochlorique.

Perehloratea. On obtient les divers perchlorates en dissolvant les bases dans l'acide perchlorique.

Le perchlorate de potassium étant très-peu soluble à froid, il se fait un précipité cristaUin toutes les fois qu'on mêle une solution d'un sel de potassium avec de l'acide perchlorique.

L'anhydride sulfureux et l'acide sulfhydrique sont sans actiou sur l'acide perchlorique et les perchlorates.

Fortement calcinés, les perchlorates perdent leur oxygène et laissent un chlorure pour résidu.

HypcMhlorites. Les hypochlorites et l'anhydride hypochloreux ont la propriété de décolorer les substances organiques, mais ils la perdent quand on les mêle avec une dissolution d'anhydride arsénieux dans l'acide chlorhydrique étendu.

L'anhydride carbonique en excès dégage de l'anhydride hypochloreux en présence des hypochlorites, bien que la solution d'anhydride hypochloreux décompose les carbonates avec effervescence.

Chlorltes. L'anhydride chloreux est un gaz jaune qui colore l'eau très-fortement en se dissolvant dans ce Uquide.

L'anhydride chloreux et les chlorites décolorent les substances organiques ; Us conservent cette propriété en présence d'une solution d'anhydride arsénieux.

4» PRINGIBSS DSicaims.

Les chlorites dégagmit de ranhydriée èhlorraxr^oii»^ d*un fort courant d*aiihydrîde carbonkpie. .

Somioi. Les borates solùbles se li'éÎHffeiH^i JÛ8»ii«gbraeide borique sur les bases, et les borates îiisdtedirfes par doi^ éktmh position.

Les sels solùbles dé baryum' donnent» «▼ec les bcMUtes, m^ cipité de borate de baryum, soluble dans Tadde Gldoilif#ii|BS. dilué, et dans la solution du ddorbydirate d*iûiianMiiaqpM^v . Les borates idcalins donnâttiune soluyon a^piâiise^,loiÉq|ft*dk est saturée, est précipitée à froid piHrfesasîdf»^ Le préd^iti^ forme, et qui n'est autre que de l'acide borique^ se: dissonL ptf l'ébulHtion de la liqueur. Lorsqu'on mâange on borate «iw de l'adde sulfiuique eY del'alcod, et qu'on enflanuiie rjAooekeeda^ nier brûle ayec une belle flamme verte. *

Cartenfttes. A l'exception des carbonates alcalins*. Ions les carbonMes sont insolubles et peuvent, être iditeiiÉis.faE loie^de douMe décomposition*

Les carbonates se décomposent ladlemeni sons riiifinowsée h . chaleur; de ranhydHde carboniqijtô se dégagée ^ il. reaie^^Vi oxyde, ou, si celui-ci est instable, un métal libre pour résidu. Les carbonates alcalins et ceux de baryum et de strontium font seuls exception.

Les carbonates solùbles donnent, avec les sels de baryum, ud précipité blanc soluble avec efferyescence dans les acides étendus.

En présence des acides, les carbonates donnent lieu à un dégagement d'anhydride carbonique qui blanchit Teau de chaux.

Silieates. Les silicates alcalins, à grand excès de base, sont seuls solùbles dans Teau.

Les sels de baryum produisent dans leur dissolution un précipité blanc de silicate de baryum soluble dans Tacide chlorhydrique. Si Ton ajoute du sulfate potassique à la solution, aûn d'éliminer le baryum, et qu'on filtre, la liqueur filtrée donne, avec l'ammoniaque, ua précipité de silice gélatineuse.

Lorsqu'on verse de l'acide chlorhydrique dans la solution d'an silicate, il se produit un précipité de silice gélatineuse, soluble daos un excès d'acide, mais que l'on peut facilement séparer en évaporant à siccité et reprenant par l'eau. On obtient un précipité idejh tique, mais insoluble daivs un excès de réactif, lorsqu'on remplace l'acide cl\lorl\^dn^\xe v^t\^ Oe^wxw^ ^^\sxcKi'5i\wvMsi.

ChvamateB. Les chromâtes ( chromâtes neutres ) sont jaunes, les dichromates (chromâtes acides d'autrefois) sont rouges ou orangés. Les uns et les autres ont un pouvoir colorant considérable.

Les chromâtes solubles donnent avec les solutions métalliques des précipités dont plusieurs ont des teintes brillantes; de ce nombre est le précipité fourni par les sels de plomb, qui est d'un beau jaune.

Chauffés avec l'acide chlorhydrique en présence de l'alcool ou d'un autre corps réducteur quelconque, ces sels verdissent et il se forme du perchlorure de chrome hydraté.

Mêlés à du sel marin fondu et à de l'acide sulfurique, les chromâtes donnent un mélange qui fournit, lorsqu'on le distille, un liquide rougeâtre; ce liquide décomposé par l'eau ammoniacale colore en jaune la liqueur, qui précipite ensuite l'acétate de plomb.

Hydrates. Pour quelques métaux on les obtient en traitant les oxydes simplement par l'eau ; dans d'autres cas, on est obligé de précipiter un sel soluble du métal par un hydrate soluble.

Les hydrates de certains métaux (argent, mercure) n'ont pu être préparés.

Les hydrates de métaux alcalins et alcalino-terreux et celui de thallium sont solubles.

Les hydrates solubles possèdent une réaction alcaline.

Les hydrates font presque tous la double décomposition avec les acides pour donner des sels.

Lorsqu'on les chauffe, ils perdent leur eau à des températures plus ou moins élevées, en donnant des anhydrides basiques ; ceux des métaux alcalins font exception et ne perdent pas d'eau ; celui de cuivre se déshydrate déjà à 100* et même au sein de l'eau.

Les suffures présentent les plus étroites analogies avec les oxydes et dans leurs propriétés et dans leurs fonctions.

Préparation, i"* Gomme les oxydes, beaucoup de sulfures peuvent être obtenus par l'union directe du soufre avec un autre corps. Ainsi, le carbone, l'arsenic, le cuivre, le fer, se combinent directement au soufre avec une grande énergie. Nous devons cependant faire remarquer que le zinc, qui s'unit si facilement à l*oxygéne, n'a pour Je soufre qu'une lrès-îa\b\e ^^Çv\v\\fe.

" On pri'pare cerlains sulfures qui renferment plusieurs atoms L de snufre en combinaiil direcleinent à ce métalloïde des suUurfs I moins sulim ' qu ux q "il ' gl d' btenir ; ainsi l'on peut pr<yl iuire le tri Ifure 1 n A i> u chauffant le bisulfure As'S= I avec du soufre

3° On obt nt n r d If faisant agir l'acide sulthj-

V drique sur t hyd t I bl Dans ce cas, le soufre do l'faeide suldiyd q t I g n d l'hydrate s'échangent l'on 1 contre l'aut il f m d ah d un composé reprèsenlaol de I l'acide sulfhyd q d l 1 m li ri l'hydrogène est remplacée I par un met 1 t qu 1 d le nom de sulfhydrate; tn

i mettant ens 11 Ifh d t p ence d'iino nouveDp qnsi»-

tité de l'hyd t p m t f I f m de l'eau et un sulfure.

•■ SI' + m =111° + 6h

IlydnlD kciii- Eoii. Sultlij'drale

i' On fait agir l'acide solfhydrique sur un chlorure on tmsd métallique soluble.

El. r SnO* + 2('^{s') = ^(qÎ) + SnS»

PerchloTure Acide Acide BiBulfbn

d*âleln. aulfïi y drique. clLlorbyi^qua. d'étuu.

5° On cbaulTe un sulfate ayec du charbon, Le charbon s'erapii^ de l'oxygène du sulfate et il reste un sulfure comme résidu. Ex. : SBaO« + . 4C = 4C0 + BaS

Sulb(e GliortKin. Oijda Sulfure

CUM^flediloB. Parmi les sulfures, les uns jouent le rAle d'anhydrosulfides acides, les autres le rôle d'anhydrosulQdes basiqu»; d'autres paraissent être les anhydrosullldes mixtes de deux suinijdrates dérivant d'un même corps simple et faisant fonction l'un de sulfokasé et l'autre de sulfacide; ce sont les sulfures salins. On connaît, en outre, des sulfures qui font fonction tantôt d'anhydiosuldde acide, et tanVbV ^'«wb^dTomKkte basique, ce sont les snlfbres indifférents.

Enfin il existe des sulfures qui renferment plus d'un atome de soufre pour 2 atomes électropositifs d'atomicité impaire ou pour un atome électropositif d'atomicité paire. On les a nommés polysulfures. Ces polysulfures perdent facilement une partie du soufre qu'ils contiennent ; on peut les considérer comme des sulfures singuliers correspondant aux oxydes singuliers. Il y a donc cinq . classes de sulfures correspondant aux cinq classes d'oxydes :

!•* Les sulfures basiques, correspondant aux oxydes basiques;

2° Les sulfures acides, correspondant aux oxydes acides ;

5** Les sulfures indifférents, correspondant aux oxydes indifférents ;

4** Les sulfures salins, correspondant aux oxydes salins;

5° Les sulfures singuliers, correspondant aux oxydes §ingu» liers.

Tous les sulfures dont il vient d'être question, peuvent être considérés comme dérivant de l'acide sulfhydrique simple ou condensé dans lequel l'hydrogène est remplacé soit par un corps simple, soit par un radical sulfuré; ainsi le sulfure de potassium

s'écrira ^ S, le sulfure de baryum Ba"S, le bisulfure de baryum

BaS'^S ; etc. Il existe aussi, comme nous l'avons déjà vu, d'autres composés qui représentent de l'acide sulfliydrique dont la moitié seulement de l'hydrogène est remplacé par un corps simple ou par un radical sulfuré, et qui ont reçu le nom de sulfhydrates. Ils correspondent aux hydrates, et, comme ces derniers, constituent tantôt des acides, tantôt des bases :

Hydrate de potassium. Sulfhydrale de potassium.

Acide carbonique inconnu Acide sulfocnrbonique

hydrate de carbonyle). (suif hydrate de sulfocarbonylej.

Los sulfures métalliques possèdent des réactions qui permettent de les reconnaître facilement et même de distinguer un monosulfnro d'un polysulfure et d'un sulfhydrate.

Tous les monosuUures métaUiques, solubles ou non, dégagent à des températures plus ou moins élevées de l'acide sulfhydrique sons l'influence des acides non oxydants, et cela sans qu'il se produise un dépôt de soufre.

! il»* ■»(S1)= '(51) +SI»

^ ' * llMioniifiife Âdde Clilorttni Aeidt

dftpotaMta». cUorhydr^pw. d« fMtaisiiiiii. m l ll i yitiq— .

' Idrsqù^ils sorit solubles, les monof^ures âonn^iil aiee kdibmté de manganèse bien neutre un précipité couleur de càair de ÉtûtuTt de manganèse sans dégagement d*ac^e »aAfh]^briiiQe.

Sonotuiftare CUomrs ^Suiftire ClUorvM

Les sttlfhydrates donnent avec les addes la même réadioii que les monosiilfùres.

fll^ + dj == Cil -^ H^^

Julthydratê àdds Cillonm AéMè

.4rpotMiiiui. Mêflijéti^^Mp9Hintàtm» wllinihiti»

liais en pr^enœ du i^orure de mai^tairàiie, làn défeieffeBt de l'adde stdini)drique^inèmetemi»j)a'iteâonnmtfiiS^^ l^rédpité de sulfure de majuganése.

Sulfhydrate Chlorure SulHire Chlorure Acide

de potassium. de manganèse. • de manganèse. de potassium. iiUQiydriqM.

Quant aux polysulfures, ils précipitent les sels de manganèse sans dégager d'acide suif hydrique , mais en présence des acides ils donnent à la fois et de Tacide suif hydrique et un dépôt de soufre.

l\^ * Kcll) = il\) - Sl^ - Il

Trisuifure Acide Chlorure Acide Soufre,

de potassium. chlorhydrique. . de potassium. sulfbydrique.

La chaleur et Télectricité agissent sur les sulfures comme sur les oxydes.

Aetlon des réaetifs. i'' Action du soufre. — Le soufre agit sur les sulfures comme l'oxygène sur les oxydes ; c'est-à-dire que tanlôl son action est nulle et que tantôt il les fait passer à un degré de sulfuration supérieur.

2* Action br l hïdkog&k£. — L'hydrogène ayant pour le soufre une affinité bien moVa^ Vvs^ a^<& ^w«\^tj\'^\!l^v^<»1 nécessaire-

il«

Sulfure

Hydrogène. Acide

d'argent.

sulffaydrique.

ment réduire plus difficilement les sulfures que les oxydes ; il existe pourtant des sulfures qui cèdent leur soufre à Thydrogène et qui se réduisent à la manière des oxydes. Le sulfure d'argent est du nombre.

Argent

S** ACTION DU <:arbone. — Le carbone agit sur les sulfures comme sur les oxydes, c'est-à-dire qu'il réduit ces corps en donnant naissance à du sulfure de carbone.

2FeS + C = es* -I- 2Fe

Sulfure Charbon. Sulfure Fer.

de fer. de carbone.

Cette réaction est toutefois beaucoup moins fréquente qu'avec les oxydes.

4* Action du chlore. -^ Par voie sèche le chlore agit sur les sulfures comme sur les oxydes. De même qu'avec ces derniers composés il donne un chlorure en mettant de l'oxygène en liberté, de même ici il déplace le soufre et donne naissance à un chlorure ; la seule différence consiste en ceci : l'oxygène n'ayant à chaud aucune affinité pour le chlore, reste libre lorsqu'on le déplace au moyen de ce métalloïde, tandis que le soufre qui peut se combiner au chlore est éliminé à l'état de chlorure de soufre.

Par voie humide le chlore déplace encore le soufre, mais alors ce métalloïde reste à l'état de liberté au Heu de se combiner au chlore. Ce mode de réaction se conçoit aisément si l'on songe que les divers chlorures de soufre sont décomposables par l'eau, et par suite ne peuvent prendre naissance dans des conditions où ils se détruiraient s'ils étaient tout formés.