P«H* = 6PH5 + P*H
Phospliure Hydrogène Phosphure d'hydrogAne phosphore d'hydrogène liquide. gazeux. solide.
Nous avons doublé la formule ordinairement admise pour le phos^ phure d'hydrogène liquide, parce qu'avec l'ancienne formule il représenterait un radical d'atomicité impaire et qu'à deux exceptions prés, les radicaux d'atomicité impaire ne peuvent pas exister sans se doubler ; il pourrait du reste arriver que la vraie formule fût un multiple de P*H*. La détermination de la densité de vapeur du composé peut seule trancher cette question,
Phosphure d'hydrogène solide P^H^. On en obtient des quantités notables en recevant dans l'acide chlorhydrique l'hydrogène phosphore gazeux qui renferme du phosphure liquide, recueillant sur un filtre la poudre qui se dépose et la desséchant à 100" après l'avoir bien lavée à l'eau.
I^ phosphure d'hydrogène solide est jaune et insoluble dans l'eau; il n'est pas phosphorescent; à 160* il prend feu; chauffé à
m PRiriClPES DE CHIMIE,
l'abri dft l'air, il se décompose à 180* en phosphore et hydrogène. Nous avons doublé la formule de ce corps par une raison analogue à celte qui nous a décidé à doubler celle du phosphure 11-
Chlomrea, bromnreH et lodnre* de phosphore. Lorsqu'on Tait passer du chlore sec sur un excès de phosphore placi' dans une cornue tubulée et légèrement chauffée (^3. 29), le phov
Fig î9
pho e b u d I do e e I d e un I qu de ob le volaltl a 78°, qui a pour formule l'Cl', c'est le protoclilorure ci( phosphore.
Ce liquide, exposé à l'action d'un courant de chlore, se transforme en une masse solide qui répond à la formule PCP el qui distille, sans fondre avant, à 148'; c'est le perchlorure de pliosphoro. Ce corps se dissocie partiellement en trichlorure de phosphore ol en chlore lorsqu'on le réduit en vapeur, {Voy. p. 27.) Le Iriclilorure et le chlore s'unissent de nouveau lorsque l'on condense la vapeur et régéuèrent le perchlorure de phosphore.
Au coutact de l'eau le protochlorure de phosphore donne iiaiisance à de l'acide chlorhydrique et à de l'acide phosphoreux :
PCP -1-
•cii,
CHLORURES, BROMURES ET lODURES DE PHOSPHORE. '225
Le perchlorure, lorsque l'eau est en excès, se transforme en acide phosphorique et acide chlorhydrique :
PCP -+-
HSi»
Perchlorure de phosphore.
Eau.
\ / Acide
chtortiydrique.
Acide pliosphoriquo.
Mais si l'eau est en quantité insuffisante pour en opérer la décomposition complète, il échange seulement deux atomes de chlore contre un atome d'oxygène et donne l'oxychlorure de phosphore PCl'O :
PC15 -h ^\0 = 2^^jh + PCPO
Perchlorure Eau. Acide Oxychlorure.
de phosphore. chlorhydrique. de phosphore.
Cet oxychlorure peut encore être obtenu par l'action directe de l'oxygène sur le perchlorure à une température élevée ; il se dégage alors du chlore.
L'oxychlorure POCP correspond à l'acide phosphorique ordinaire ; on a aussi préparé les oxychlorures correspondant aux acides meta- et pyrophosphorique, qui ont pour formules :
P0«C1 et P^O^Cl*
Oxychlorure Oxychlorure
inëtaphosphorique. pyrophosphorique.
En faisant agir sur le perchlorure de phosphore, non plus l'eau, mais l'hydrogène sulfuré, on obtient un chlorosulfure de phosphore PCPS, qui n'est autre que l'oxychlorure POCl^ dont l'oxygène est remplacé par du soufre.
En dissolvant un atome de phosphore dans le sulfure de carbone, ajoutant à la solution 5 atomes de brome et évaporant le sulfure de carbone, il reste du protobromure de phosphore liquide répondant à la formule PBr^ et absolument analogue par ses propriétés au protochlorure.
Si l'on ajoute du brome à ce produit, on obtient un perbromure solide PBr*, qui peut donner naissance à des dérivés semblables à à ceux que fournit le perchlorure.
L'iode forme aussi avec le phosphore deux combinaisons, mais différentes des précédentes ; le protoiodure a pour formule Pï* ou mieux P*l*, et le periodure PP.
Le periodure, au contact de l'eau, se transforme en acide iodhy-
drique et acide phosphoreux, par une réaction semblable à celle dont il a été parlé à l'occasion du protochlorure.
Quant au protoiodure, comme au contact de Teau il dégage de l'acide iodhydrique sans déposer de phosphore, il est probable qu'il se forme en même temps dans cette réaction un mélange d'acide phosphoreux et d'acide hypophosphoreux :
P^I* + 5(|i|o) == Hsjos 4. PHW + 4(^1^
Protoiodure Eau. Acide Acide Acide
de phosphore. phosphoicux. hypophosphoreux. iodhydrique.
Les chlorures, bromures et iodures de phosphore sont d'un emploi fréquent en chimie organique. On s'en sert pour opérer le remplacement de l'oxygène par le chlore, le brome ou l'iode.
