THÉORIE DES ACIDES DU PHOSPHORE
L'azotate d'argent précipite en blanc. . . . Acide pyrophosphorique.
L'azotate d'argent précipite en jaune. . . . Acide phosphorique.
(OH des sels de l'acide sulfophosphorique PS*" ! OH, qu'on
(OH
rai tant le sulfochlorure POCl' par les alcalis. L'acide
ae serait autre chose que de l'acide phosphorique
'oxygène du radical est remplacé pqr du soufre, n'est
des aeides dn phosphore. Les trois acides sim^ sphore renferment, tous, trois alomes d'hydrogène, e ces trois atomes d'hydrogène, un seul est rempla- ) métaux dans l'acide hypophosphoreux, deux le sont phosphoreux, ils le sont tous trois dans l'acide phos-
quer ce fait, il suflit d'admettre que dans tous les aciîs cinq unités d'affinités du phosphore sont saturées jène et que les trois autres le sont :
icide hypophosphoreux, deux par l'hydrogène et une yle ;
icide phosphoreux, deux par l'oxhydryle et une seule ène ;
'acide phosphorique, toutes les trois par l'oxhydryle. uni au phosphore par l'intermédiaire de l'oxygène emplaçable par les métaux. Les formules développées outrent cette constitution des acides du phosphore :
:P* I H = PH»0* (acide hypophosphoreux).
(H =P^ OU = PITO* (acide phosphoreux).
(OH
(OH = P^'{011 = PH^O* (acide phosphorique).
(on
orie des acides du phosphore a été exposée pour la prepar M. Lieben.
COMBINAISONS DU PIIOSl'HORE AVEC LE SOUFKE.
On connaît les composés P*S, P«S, P^S^, P«S« el PS«; les quatre premiers correspondent par leur composition à l'oxyde de phoj^phore et aux anhydrides, hypophosphoreux, phosphoreux el phosphorique. Le cinquième ne correspond à aucune combinaisoo oxygénée.
Ces divers composés, fort difficiles à préparer avec le phosphore ordinaire, s'obtiennent aisément avec le phosphore amorphe.
Les deux premiers de ces corps affectent deux états allolropiques particuliers ; ils peuvent se présenter soit sous la forme de liquides volatils sans décomposition, solidifiables à une basse température, spontanément inflammables et décomposables par l'ean; soit sous la forme de corps solides, rouges, inattaquables par feai et incapables de s'enflammer spontanément.
Probablement la modification liquide de ces corps contient k phosphore à l'état cristallisable, tandis que la modiûcalion solide contient le phosphore à l'état amorphe.
Poids alomiquc ^ 73 Poids moléculaire = 300
On prépare généralement l'arsenic en chauffant un arsénio-?iiIfure de ïcv (le mispickcl) avec des débris de fonte ou de tôle; l'arsenic se volatilise et le soufre reste à l'état de sulfure de fer.
On peut encore obtenir l'arsenic très-pur en faisant passer des vapeurs d'anhydride arsénieux sur du charbon chauffé au rou|:e, ou en chauffant un mélange de chaux et de sulfure d'arsenic.
L'arsenic est solide à la température ordinaire. Sous l'influeiue de la chaleur il se volatilise sans fondre, à moins qu'on n'oiw sous pression. L'arsenic peut exister sous plusieurs états :
1** L'arsenic cristallisé en rhomboèdres très-brillants d'une densité de 5,727, qu'on obtient par sublimation ;
2° L'arsenic pulvérulent noir, d'une densité de 4,710, qu'on obtient par sublimation dans un courant d'hydrogène; chauffé ver> 500°, il dégage de la dvaVevw oi ?>e convertit en arsenic cristallisé. .^^ L'arsenic vitreuwio'w, Ciwwei^^wàvV,^ ^^ ^^V^^o^^v^i^btienl
HYDROGENE ARSENIE. 235
en condensant à 220" la vapeur d'arsenic ; à 360° il se transforme en arsenic cristallisé, en dégageant de la chaleur.
La densité de vapeur de l'arsenic est de 10,59.
L'arsenic est insoluble dans l'eau, à l'air il s'oxyde superficiellement et devient vite terne, mais il suffit de le tremper dans la solution d'un hypochlorite alcalin (eau de Javelle) pour lui rendre tout son éclat en dissolvant la mince couche d'oxyde qui en recouvrait la surface.
L'arsenic peut être pulvérisé avec la plus grande facilité. Il est inodore et insipide. Lorsqu'on le projette sur des charbons ardents il répand une odeur alliacée qui n'appartient ni aux vapeurs d'arsenic, ni aux vapeurs d'anhydride arsénieux, et qui paraît se manifester au moment même où l'oxydation a lieu.
L'arsenic se combine avec l'oxygène à une température peu élevée. Il brûle alors avec une flamme bleu pâle, en produisant de l'anhydride arsénieux (arsenic blanc du commerce). Il s'enflamme spontanément dans une atmosphère de chlore, et du chlorure d'arsenic prend naissance.
L'arsenic n'est pas vénéneux par lui-même, mais il le devient sous toutes les influences qui peuvent déterminer son oxydation. Ses oxydes sont, en effet, fortement toxiques.
COMBINAISONS DE l'aRSENIC AVEC LES MÉTALLOÏDES MON ATOMIQUES.
On connaît deux arséniures d'hydrogène : l'hydrogène arséilié gazeux Asll^ et l'arséniure solide. As*II*, analogue au phosphure d'hydrogène sohde.
Hydrogène arsénié AsH'. Ce corps se produit mêlé d'hydrogène lorsqu'on fait agir l'hydrogène naissant sur les acides oxygénés de l'arsenic. On le prépare à l'état de pureté en traitant l'arséniure d'étain par l'acide chlorhydrique :
As«Sn"- 4- ^^\\) = ^(ci"î) "^ ^^^^'
Arséniure Acide Chlorure Hydrogène
d'étain. cljlorhydritjue. d'étain. arsénié.
C'est un gaz incolore d'une odeur nauséabonde et d'une densité de 2,695 ; il se liquéfie à — 50* environ sous la pression ordinaire de l'atmosphère.
la chaleur décompose /'hydrogène arsénié etv aT?>eitvvç, eV\v^<\:t^
gène. L'électricité lui fait éprouver une décomposition semblable.
L'hydrogène arsénié brûle à l'air en donnant naissance à de l'eau et à des fumées blanches d'anhydride arsénieux ; mais si l'oxygène est insuflisant, comme cela a toujours Heu au milieu de la flamme, il se produit de l'eau et de l'arsenic ; il en résulte que, lorsqu'on coupe la flamme de ce gaz avec un corps froid, on obtient une tache miroitante d'arsenic.
L'hydrogène arsénié, au contact d'une solution de nitrate d'argent, donne de l'argent métallique, de l'acide arsénieux et de l'acide azotique:
AsH"- 4-
«t») + KSI»)
Hydrogène
Azotate
Eau.
arsénié.
d'argent.
Acide
Acide
Argent
azotique.
arsénieux.
On fait l'analyse de l'hydrogène arsénié de la même manière que celle de l'hydrogène phosphore.
Arséniore d'hydrogène solide As^H^ (synonymie : hydnm d'arsenic). Ce composé prend naissance dans diverses circonstances. M. Blondlota récemment découvert qu'il se forme toutes les fois qu'on fait agir l'hydrogène naissant sur les acides de l'arsenic en présence de l'acide azotique ; les quantités les plus faibles de cet acide suffisent pour empêcher la production de riiydrogène arsénié gazeux et pour détei'miner celle de l'arséniurt' solide ; toutefois, si l'on ajoute des substances organiques au m(> lange, la production d'hydrogène arsénié gazeux a seule lieu comme en l'absence de l'acide azotique.
COMBINAISONS DE l'aRSENIG AVEC LE CHLORE, LE BROME ET l'iODE.
Le chlore, le brome et l'iode se combinent directement à l'arsenic, les deux premiers avec production de lumière. Il se forme dans ce cas du chlorure, du bromure ou de l'iodure d'arsenic.
Le chlorure d'arsenic est liquide, il bout à 134"' et se congèle à — 29** ; sa formule est AsCF.
Le bromure est soWde iv V;v lewvçérature ordinaire, il fond à 20* et (iistiJie à 220"*, sa fovïïiuYeesVkafev*.
APPAREIL DE HAItSII.
■ On connail cinq sulfures d'arsenic qui sont représentés par les
- Tonnules :
: As'*S As«S' ■ As'S' As»S' As»S<*
Le sulfure As'S* se rencontre dans la nature et porle le nom deréalgar ; il cristallise en prismes d'un beau rouge et est utilisé dans la peinture ù l'huile.
Le frisulfure As'S* se Ironïfi également dans la nature et esl connu sous le nom d'orpiment; il sert comme couleur jaune.
Les autres sulfures n'ont pas d'importance ; on les obtient en chauffant direclement en proportions convenables de l'arsenic avec du soufre.
La transformation facile des acides de l'arsenic eu liydroHéue Arsénié sous l'influence de l'hydrogène naissant, est mise à prolit ^our la recherche de l'arsenic à l'aide de l'appareil de Uarsh.
L'appareil se compose d'un flacon A {fig. 50), dans lequel on dé-
KiK. M.
gage df l'hydrogène au moyen du zinc pur et de l'acide suirui'l(jui< 4iliH' ; l'hydrogène traverse d'abojil \\n petit luho II n'Uipli de coton, «lesliné à ivlenir les goutteleltes de liquide entrahiéi's |>ai- le gaz, et «rend ensuilc dans nn tube en wirc peu fusible K, iVvm AViVftèVïi;
intérieur de 4 à 5 millimètres. Lorsqu'on allume l'hydrogi bout effilé de ce tube et qu'on introduit une petite quantité solution d'acide arsénieux par le tube à entonnoir, il se dég l'hydrogène arsénié, qui change considérablement Taspect flamme : celle-ci s'allonge et prend une teinte bleuâtre et li répand des fumées blanches. Si l'on écrase cette flamme une soucoupe de porcelaine froide P, on voit celle-ci se rec de taches d'arsenic d'un brun noirâtre.
Si, maintenant, on chauffe une partie du tube à dégagi l'hydrogène arsénié se décompose et l'arsenic libre se dépos la forme d'un anneau noir, miroitant dans la partie froide di Cet appareil permet de déceler les plus petites traces d*arsen est précieux pour la recherche de cet élément dans les cas poisonnement.
Les composés de l'antimoine, placés dans Tappareil deMarsl nent lieu à des phénomènes analogues, mais au moyen dequ réactions simples, il est très-facile de distinguer les taches ( moine de celles de l'arsenic. L'anneau produit par l'arsenic place dans le tube lorsqu'on le chauffe, à cause de la volatil l'arsenic; l'anneau d'antimoine au contraire est fixe. Le chl de chaux lait disparaître facilement les taches d'arsenic, I qu'il laisse intactes les taches d'antimoine.
