CONSTITUTION DES VIOLETS

.Monoéthylimlhydrnlo de frii'l hvlrosaniline (violet

panne). . '. C^H'epH^^Az^CMin.

Monométhyliodhydrate de triméthylrosaniline (violet panne) C-ullui(CH’)' Az^CIH.

Diméthyliodhydrate de triméthylrosaniline (vert

lumière). . . • C20Hl0(CH3)3Az3,2CH3I.

Triméthyliodhvdrale de triméthylrosaniline (violet bleu). . C20ll,6(CHs)3Az3,5CH3I.

Les deux premiers corps constituent les violets Hofmann, qu’on a d’abord livrés au commerce à l’état d’iodhydrates. Leur base est tertiaire. Mais cette base tertiaire peut fixer non-seulement une, deux ou trois molécules d’un hydracide; elle peut s’unir aussi à une, deux ou trois molécules d’un iodure alcoolique, formant ainsi les iodures de bases qualernaires plus ou moins saturées. Tous ces produits offrent des liens étroits de parenté, et peuvent se former dans la même réaction, savoir : par l’action des iodures alcooliques sur la rosaniline ou sur un dérivé alcoolique direct de la rosaniline. Il est même à remarquer que, dans la préparation du violet llofmann, si les iodliydrates de la base tertiaire constituent les produits principaux de la réaction, les iodures des bases quaternaires prennent naissance, en proportion plus ou moins considérable, comme produits secondaires. Les liens de parenté et la constitution de tous ces corps sont donc clairement établis : leur mode de génération les rattache les uns aux autres. Mais quelles sont les relations qui unissent à ces corps les matières violettes dérivées directement de la méthylaniline ou de la diméthylaniline par les procédés d’oxydation qui viennent d’être décrits?

C’est là une question qui a été sérieusement débattue et qui mérite d’être examinée ici. Si, d’un côté, la grande analogie de propriétés que l’on constate entre les violets Hofmann et les violets de méthylaniline devait faire naître la pensée de l’identité de ces produits, d’un autre côté, la réelle différence

VIOLETS HOFMANN

entre leurs procédés de préparation pourrait conduire à la supposition contraire'.

Les violets Hofmann sont des dérivés de la rosaniline : ils renferment en conséquence deux groupes toluylène. Or, l’expérience a démontré que les anilines les plus pures sont seules propres, après avoir été méthylées, à la fabrication des violets parle procédé de l’oxydation directe. Comment peut-il se faire que les violets ainsi engendrés avec de la mélhylaniline pure renferment le groupe toluylène, et par quelle réaction ce groupe peut-il être engendré? 11 peut être engendré par suite d’une migration du groupe méthyle dans l’intérieur de la molécule et de son introduction dans le groupe phénylique4.

1 L’identité des produits dont il s’agit a été admise dès le principe et par pure hypothèse par quelques personnes, et l'analogie de leurs propriétés a même fait naître le soupçon injuste d’une contrefaçon, soupçon qui, il faut le dire, avait été éveillé par une apparence, savoir la présence d'une petite quantité d’iode dans les premiers violets de mélhylaniline fabriqués par le procédé qui a été indiqué plus haut (note de la page 170).

4 La rosandine étant :