B - INTERFRETATION DE LA METHODE
tr = SSSR ===
Après un temps t, le cylindre est retiré du bain.
Les ions ont diffusé dans la viscose; parmi ceux-ci, les ions H+ et SO4H- ont régénéré la cellulose sous forme d'un manchon cylindrique d'épaisseur e!, Immédiatement après la sortie du baïn, il reste dans le manchon de cellulose des ions acides, La régénération se poursuit jusqu'à épuisement de ces ions. Le manchon prend l'épaisseur e > e'.
L'évaluation de e donne une mesure relative de la quantité d'ions acides qui ont diffusé durant le temps d'immersion t, puisque les réactions de régénération (1) et (2) sont complètes. Ceci n'est rigoureusement vrai que si les dimensions du cylindre diamètre extérieur et hauteur restent constantes. I1 n'en est pas ainsi. En cours de coagulation, il se produit une contraction réduisant le diamètre extérieur du cylindre. Les comparaisons devront alors se faire entre les NAS des couronnes, en te— nant compte de cette contraction.
Le quantité d'ions acides diffusés durant un temps donné est proportionnelle à la quantité de cellulose régénérée.
Mk: CE) Q=Kk, SH (H#f Cte) Q=k,; S (II) À
densité de la cellulose = Cte hauteur du cylindre
surface de la couronne gonflement
volume de cellulose gonflée
O1< <0 0 5 ep:
volume de cellulose sèche.
HN De ES) LE NCRTT)
diamètre extérieur du cylindre épaisseur de la couronne.
Par suite de la contraction, le diamètre du cylindre diminue linéairement avec le temps.
D'= D; AR rl D, = diamètre initial, a = Cte
A PSE D
LS ME, #7 Fe
Li} slt Héit à PROS 4 “
; Les données expérimentales montrent que les épaisseurs croissent linéairement avec le temps, ce qui permet d'écrire (IV) sous la forme
D = Di - be (b = Cte)
et l'équation (III) sous la forme
LE
S = (Di - be) e - à = m [(D e = (b +1) e? (7)
J'ai esszyé d'évaluer la diminution du diamètre en cours de coagulation avec 15 bains différents; j'ai pu faire deux remarques intéressantes
, La contraction est pratiquement indépendante de la cons-
titution des bains employés. Elle est assez faible, la couche de cellulose régénérée étant relativement petite vis-à-vis du diamètre extérieur du cylindre,
La réduction de diamètre est approximativement égale à l'épaisseur :
k à D = D, -e æ £ Drag 13 ce qui conduit à : b = 1 et la formule (V)devient :
Ses Tales 20°) (VI)
En dehors de 1a contraction due à la transformation du xanthate en cellulose, il est nécessaire de se poser le problème du gonflement de la cellulose elle-même dans les bains, phénomène . qui, à lui seul, peut encore modifier le diamètre et fausser la valeur des résultats accuis.
Lorsque l'échantillon est soumis à la mesure, la cellulose régénérée ne contient plus d'ions acides. Mais elle retient encore une solution des ions $0,-, Nat, ZN++, dont les concentrations sont différentes suivant Les bains. Ces variations de concentrations peuvent être la cause de gonflements différents, aussi ai-je entrepris de déterminer le gonflement sur l'échantillon, tel qu'il est soumis à la mesure d'épaisseur.
La paroi cellulosique est pesée dans l'air, puis dans le benzène., Elle est maintenue par un fil mince attaché au fléau d'une balance hyérostatique. Le benzène ne diffuse pas au cours E de la pesée (12). On a ainsi son poids p° et son volume v.
L'échantillon est ensuite débarrassé des sels par ébullition prolongée et renouvelée dans l'eau distillée, jusqu'à ce
que la es eau d'extraction ne donne plus de précipité avec BaC1s « Puis, il est sèché à 1’ étuve à 110°C pendant 48 heures et pesé à poids constant. Soit p! le poids ainsi obtenu. Il est ensuite calciné pour évaluer le résidu minéral ayant pu échapper au lavage, soit p".
Le poids de cellulose sèche est :
Le volume de cellulose sèche :
