LE
TABLEAU I (suite)
Titres molaires |
(celui de Zn$04 est cons- | Conductibilités Coefficient N° | tant et égal à 0,0012) de 5,50, a, 50, SRE En À er Tr eee O. 0,0268 | cristallisé | 0,168 0,00750 | 0,0265 | 0,166 0,213 0,00965 | 0,0265 | 0,184 © 0,258 00148 1 0:0264 | 0,291 à 0,267 u 0,0192 | 0,0263 | 0,260 ? 0,309 ?
0,0239 | 0,0262 | 0,300 e 0,351 € 0,0287 0,0260 0,541 , 0,408 ,; 0,0335 | 0,0259 | 0,378 0,460 0,0383 | 0,0258 | 0,414 0,490 37 [0,966 |. — 0 0,0329 | cristallisé | 0,188 38 [0,959 | 0,00750 | 0,0329 | 0,165 0,223 39 [0,957 | 0,00965 | 0,0326 | 0,179 0,235 40 |o,952 | 0,0145 | 0,0524 | 0,209 © |o,268 21510,947 100,019 | 0,0322 0! 0,257 u | 0,296, u 42 [0,943 | 0,0239 0,0321 Cet CSST 25 [0,926 | 0,0287 |.0,0519 |: 0,304 ‘e - | 0,370 .e 44 [0,934 | 0,0355 | 0,0518 | 0,544 $ |0,416 & 45 [0,930 | 0,383 OC 0370 0,459
que toutes les courbes convergent dans un domaine restreint de conductibilités et de titres en Hp S04. Pour préciser cette région, on tracera le réseau des conductibilités en prenant, cette fois, pour abscisses, les titres de Nao 504 (fig. 2). On constate alors que pour un titre molaire en Ho sÔ, supérieur à 0,0076 (valeur moyenne), la conductibilité diminue quand le titre en Nao 504 augmente.
La variation est faible pour les valeurs voisines de 0,0076. Pour un titre inférieur à 0,0076, la conductibilité augmente avec le titre en Na, 50 «
La dissociation de Ho S04 rétrograde par addition d'un ion commun. Pour les faibles teneurs en H2 S04, on constate que l'addition des ions S0, = et Nat prend une influence prépondérante, la déconcentration en ions H+ est faible.
Lorsque le titre en Nao S04 augmente la pente de la tangente en chaque point d'une courbe diminue.
| L'influence de la température a été vérifiée, par comparaison des valeurs trouvées à 25°C et à 450€,
Comme à 25°C, les points expérimentaux se placent sur des courbes de même allure générale, en utilisant les mêmes coordonnées (fig. 3). L'élévation de température s'accompagne d'une augmentation de conductibilité. Les coefficients de température définis par la formule :
Xas - Xos Poil 12s)
se trouvent dans le tableau I. Le coefficient de température varie de 0,024 à 0,0050.
relatifs aux différents bains
Pour un titre donné d'Nas S04, il diminue d'abord très rapidement lorsque le titre en H> S04 augmente, passe par un minimum, puis croît-ensuite très lentement.
Les courbes de la fig. 3 présentent également des points déinfierxion. :
courbe 1! abscisse 0,0074 ordonnée 0,200 - 2! = 0,0118 È 0,250 - 3! = 0,0180 - 0,330 - 4! = 0,0270 È 0,380 D - 0,0310 - 9596
Elles convergent dans une région restreinte de conductibilités et de titres en H>2 S04, située au-dessus de celle obtenue à 25°C. Comme à 25°C, les conductibilités sont portées en fonction du titre en Nap SO, (fig. 4).
Pour un titre en H 50, supérieur à 0,014 (valeur moyenne), la conductibilité varie en Sens inverse du titre en Nao S04. La variation est faible pour les valeurs voisines de 0,014. Pour un titre en H2 S04 inférieur à 0,014, la conductibilité augmente avec le titre en Na2 S04. On remarque que la tangente en chaque point des courbes diminue plus rapidement qu'à 25°C lorsque le titre en Nas S0, augmente (9),
Si l'on délimite, sur la fig. 4, le domaine des concentrations en acide et sel où, d'après MATUMOTO, la coagulation est ralentit par addition de Nao S04, on remarque qu'il correspond à un domaine où la variation de conductibilité avec le titre en Na, S0, -est la plus faible.
Ÿ- 7 ANOUCT IBILITES
2 F = 45È : SRÉAGIEIQUES O
De,
2 Fk ‘4 Hire mol.
- CONDUCTIBILITES | & 752 |SPECIRIQUES
re: :Naso:
Re ce
B - DENSIMETRIE
ne ce om, me cm os me cm éme mn me cm mme ee ne ce
Grêce aux densités, il sera possible d'exprimer les concentrations en grammes aux litres, et de déterminer graphiquement la concentration en sels si l'on connaît la concentration en acide ou la conductibilité des solutions. On pourra trouver là une méthode d'analyse rapide des bains, si l'on a déterminé, au préalable, les densités d'un certain nombre de solutions.
Les mesures sont faites à 25°C en thermostat; on atteint ainsi une précision voisine du 1/1000. Les résultats obtenus avec les bains (numérotés dans le tableau IL), sont portés dans le tableau II, La figure 5 représente la variation de la masse spécifique avec le titre en H SO4. Chaque courbe est donnée pour un titre molaire fixe en Na; S04, et Zn50,; aucune ne présente de particularité; la variation est sensiblement linéaire.
C —- REFRACTOMETRIE
on te are co ge ms cc age mme ce cm rs qe ne ce ce me ee re SZ —
La détermination des constantes physiques courantes se complète de celles des indices de réfraction. Ceux-ci ont été déterminés pour la raie D du Sodium à la température de 25°C.
| L'appareil utilisé est un réfractomètre C.P.L,., type Abbe,. La stabilité de la température est assurée par de l'eau à 25°C, siphonnée d'un thermostat, et circulant autour des prismes.
L'erreur relative n'est jamais supérieure à 2/1000. L'indice de réfraction, comme pour les solutions d'électrolytes minéraux en général, varie peu avec les titres en Ho S04 et Nao S04 L'appareil n'a pas une précision suffisante pour révèler de faibles perturbations possibles.
On trouve sur la figure 6 les courbes obtenues en portant les indices de réfraction en fonction du titre molaire en H2 S04 (Tableau II). La variation d'indice en fonction du titre molaire en H> SO4 est d'autant plus faible que le titre en Nas S04 est plus élevé. Un résultat analogue a été obtenu pour les conductibilités.