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quable que, par des mesures entièrement indirectes, on arrive à des résultats aussi voisins.

L'écart le plus important a lieu pour le fluorure de chrome trivalent : 270 350 cal. pour nous, contre 230 950 pour Jellinek et Rudat. Viennent ensuite les écarts relatifs aux fluorures des métaux alcalino-terreux : pour F?Ca 269 300 cal. au lieu de 289400 cal. données par Wartenberg, et pour F?Ba 240700 cal. au lieu de 277900 cal. données par le même auteur. Nous avons dit précédemment que l'étude de l’équilibre se faisait dans de mauvaises conditions pour ces fluorures à cause de leur prise en masse; les chiffres que nous donnons à leur sujet ne peuvent prétendre à l’exactitude rigoureuse.

Pour comparer nos chiffres à ceux de Wartenberg, presque tous relatifs aux fluorures en solution, il faut leur ajouter la chaleur de dissolution. Nous ne trouvons pas de chaleurs de dissolution pour les fluorures ; nous en sommes réduit à considérer ce qui se passe avec les halogénures voisins. Le tableau XXX donne les chiffres trouvés dans les tables.

Tagzeau XXX

ù Chaleur ; Chaleur Halogénure de dissolution Halogénure de dissoiution métallique en petites cal. métallique en petites cal.

Cl2Cu + 11 080 (34) CFCr + 35 goo (37) Br?Cu + 8 250 (35)

CFFe + 31 680 (35) CI2Zn + 15 630 (36) Br?Zn + 15 030 (35) CI2Co + 18 340 (35) Zn + 11 310 (35) Br?Co + 18 4oo (38) CI2Cd RE OCR) CIENi + 19 170 (35) Br?Cd + hho (35) Br?Ni + 18 900 (35) Cd — 960 (35)

On peut admettre pour les fluorures les chiffres suivants,

très approchés évidemment.

72 LOUIS DOMANGE

F2Cu. . . + 13000 ER GTA + 33 000 HZ AMEN r000 RF2Co NN NAME r8 500 F?Cd. . . + 6000 F2Ni, + ,: 24-119 800 FiCr 1 "20-2136.000

On obtient alors les valeurs ci-après :

Tagzeau XXXI

Chaleur de formation Chaleur de formation

Fluorure calculée d’après Wartenberg en petites cal. en petites cal.

FCu aq. 144 800 140 400

F'Zn aq. 197 100 193 000

F2Cd aq 169 000 1793 700

F$Cr aq. -” 306 350 (283 000 + a)

F°Fe aq. 263 300 243 100

F?Co aq. 17 250 172 800

FNi aq. 177 800 171 400

a est la chaleur d’hydratation inconnue de l’oxyde O*Cr°.

Ces chiffres sont voisins les uns des autres, sauf ceux du fluorure de chrome et du fluorure de fer. Le chiffre donné par Jellinek pour le fluorure de chrome anhydre : 230 950 ne convient pas non plus puisque si on lui ajoute 36 000 cal. on trouve 266 950 cal. En ce qui concerne le fluorure de fer le chiffre que nous trouvons concorde avec celui de Jellinek. Nous sommes done en désaccord avec Wartenberg. Remarquons que les chaleurs indiquées par Wartenberg proviennent de calculs faits à partir de données d’origines très diverses et que, par conséquent, elles peuvent être entachées de quelques erreurs dues au manque d'homogénéité de ces données.

ÉRPE P