‹ Réactions catalytiques des alcools primaires sur l'oxyde uraneuxChapitre 44 sur 52 · CH:-CH2-CH2-CH2-CH°-CH2-CH=C-COH + H° O · texte numérisé non relu

CH:-CH2-CH2-CH2-CH°-CH2-CH=C-COH + H° O

Pentyl-2-nonène-2-al (CH2)4 - 14

CHS à +

3) Te Rydrogénation de cette aldéhyde croto Ë

nique en alcool correspondant en C* : l

CH3-(CH2)5-CH=—C-COH + 2H2 > CHi- CÉSAR SAS » ;

(CH2)4 (CH2)4 à

CH CH: a |

à Eee a 106 +

4 Déshydratation du peu d’alcool formé en dire a incomplet :

À CHS-(CH?) s-CH2-CH-C H?20H —> H20 + CHs-(CH')5-CH-C—CH (CH2)+ (CH2)4

CH TRS Ne CH

Cette désbsdiatation peut : aussi Fons éetemedt sur l’heptanol

CHe-(CH2)4-CH°.CH?0H —> H°0 + CH°-(CH)4-CH=CH*

5) Décarboxylation des aldéhydes supérieures en carbures, cette réaction étant, de beaucoup, la princi- pale source de ceux-ci.

CHS-(CH?) s-CH=C-COH->C0-+-CH(CHA)<-CH=CH-(CH) 4-CHS

CH

6) Egrènement et hydrogénations successives de ces carbures en hydrocarbures moins condensés, saturés ou non, pour aboutir au méthane et à l'hydrogène; ceci explique pourquoi nous rencontrons une certaine quantité de ce gaz dans les produits de l’œnanthol ou il ne peut être fourni par réaction aldéhydique.

Nous avons justifié ainsi la présence : ;

Dans les gaz : de CO? ,CO, H, hydrocarbures divers;

Dans les liquides : carbures divers, aldéhydes de crotonisation faiblement alcoolisées.

Sur le catalyseur, le dépôt de carbone est toujours explicable par l’équilibre :

WNacos=cn+EC

ET

4 Ctraèrens NEIL 00) RARES ra qu Conclusions no rai

‘4 Les observations décrites D O nenl sur ‘les actions catalytiques de Toxyde uraneux, sur les alcools primaires à chaîne longue, montrent que celles-ci sont multiples; on n’a pas signalé jusqu'ici de catalyseur M - pouvant réaliser simultanément autant de réactions LU PME érentes. Ces réactions sont au nombre de e très Pers NA notes HU D Déshhdrogcfatton des AIGOUIÉ ent aldéhydes. 2) Condensation crotonique des aldéhydes. ne : 3) Hydrogénation pire ou totale des A AÉRINEES Nues 4) Décarboxylation dés aldéhydes supérieures. 5) Dégradation des hydrocarbures formés.

6) Déshydratation des alcools en hydrocarbures. Le méthanol ne réagit pas de la même manière que ses homologues par suite de son instabilité et parce Ke Mt que la réaction de condensation crotonique ne peut se fe faire à moins de deux atomes de carbone dans la 11 chaîne initiale.

UT Soit un alcool de formule générale :

R-CH?-CH?20H Dirigé sur oxyde uraneux à 420° il fournit :

1) Déshydrogénation en aldéhyde correspondante : R-CH2-CH20H > H2 + R-CH2-COH Alcool Aldéhyde 2) Crotonisation de deux ou plusieurs molécules de cette aldéhyde :

Avec deux molécules on obtient :

R-CH2-CHO + HU — H°20 + RE 1e

Aldéhyde type crotonique

ie R-CH*-CHO vh cH*-CHO qu cno - RMS à AE k à ait 2 HO + R-CH2- -CH=G -CH=C CHO LASSQudE: diéthylènique

sn Hydrogénation Prheite ou totale de ces aldé- RE a hydes : Cette réaction marche de pair au point de vue is catalytique avec la déshydrogénation; elle s'opère avec At l'hydrogène de la réaction 1). On est ainsi conduit aux as SE alcools correspondants, Vun incomplet, l'autre saturé : ANUS AA é 4e

us -CHO + H? > CH°OH

. Alcool incomplet | RCHCH=C- CHrOH-+H: is R-CH2-CH”- CHCHOH

où Lau AE Alcool saturé |

Ces SA peuvent à leur tour se deshydrater par le même mécanisme que pour la réaction 6 :

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