MOT FINAL

Les complexes par lesquels nous avions commencé ce travail nous ont amenés à l'étude par effet Raman de deux séries d'individus : d’une part les ions MoO‘- et WO‘- et d'autre part les groupes MoO% et WO®. Il nous a paru intéressant de suivre l’évolution du spectre Raman de MoO® et de WO3 à travers certains de leurs nombreux composés plus ou moins complexes. Nous sommes loin de pouvoir dire le dernier mot concernant les substances que nous avons étudiées. D’autres études sont nécessaires pour étayer nos résultats. Nous nous proposons de continuer les recherches dans ce domaine.

On peut dire que les spectres Raman des molybdates et des tungstates ont un air de famille tout en présentant des caractères propres. Quel que soit celui de ces corps étudiés par effet Raman, on retrouve un paquet de raies dont l’une, la raie polarisée, due aux oscillations symétriques de valence du système, a l'aspect d’une raie de l’arc excitateur (arc à vapeur de mercure) dans le cas des corps neutres. Ce paquet diffère d’un corps à l’autre. Quelquefois aussi on note des différences quand on passe d’un état à l’autre du même corps, c’est-à-dire de l’état cristallin à l’état aqueux. On peut ainsi se rendre compte du rôle joué par les molécules d’eau sans toutefois négliger l'action de la maille cristalline sur le spectre Raman. La bande qui accompagne la raie polarisée du paquet Raman semble surtout sensible à l’action des molécules d’eau sur les ions MoO‘ et WO‘- ou bien sur les individus MoO et WO%. Elle peut disparaître pour laisser place à des raies très nettes et très fines. La bande qui est

du côté de la raie excitatrice présente peut-être bien aussi quelque sensibilité à l’action des molécules d’eau ou bien à celle de la maille dans le cristal. Mais qu'il s'agisse d'ions MoO!-, WOt- ou bien d'individus MoO5, WO®, leur spectre Raman est bien défini.

D'une façon générale, les spectres Raman des molybdates et des tungstates neutres sont moins riches en raies que ceux des autres molybdates et tungstates qui sont des corps résultant d'une association d'individus MoO® ou bien Woë.

Si les composés du molybdène et ceux du tungstène ont beaucoup de caractères communs et si la disposition générale de leurs spectres Raman est analogue, on note aussi des différences bien nettes. Ainsi :

1° Pour les composés du Tungstène, en passant des solutions aux cristaux, la fréquence symétrique subit une variation > O, quand elle ne reste pas stationnaire. Si variation y en a, elle est < O pour les composés du molybdène.

2° Les paquets de raies caractéristiques des spectres des composés du Tungstène sont dans la majorité des cas plus riches en raies que ceux des sels du molybdène.

3 Les composés du Tungstène autres que les corps neutres ont une double fréquence Raman polarisée ; jamais la fréquence polarisée ne s’est dédoublée surles spectres des composés du molybdène.

Ces divergences entre les composés des deux éléments : tungstène et molybdène, pourraient être dues au fait que non seulement le poids atomique du tungstène est quasi le double de celui du molybdène, mais encore les deux électrons de valence du tungstène sont dans l’état quantique 6s tandis que l’unique électron de valence du molybdène a pour état quantique 5s.

Au cours de ces travaux nous avons pu constater l’évolution des fréquences du groupement carboxyle : — C = O0

dont la constitution semble sujette à des variations,

Fic.

Fc.

Fic.