Cyanures doubles du type K?Zn(OCN)4 sur le mica

Les zincicyanure, cadmicyanure et mercuricyanure de potassium cristallisent dans le système cubique et ont une structure analogue à celle des spinelles. Ils donnent à partir d'une solution aqueuse tantôt des octaèdres, tantôt des cubes.

Figure de choc NH*1 g'(010) Figure de pression K?2Zn (CN a

Figure ÿ,

En les faisant cristalliser sur un clivage frais de muscovite on les voit se déposer en cristaux orientés dessinant sur le mica des triangles comme le font divers halogénures alcalins. Mais ces triangles n’ont pas la même orientation que ceux, par exemple, d'iodure d’ammonium ; ils sont tournés par rap-

port à eux de 90° comme KCI dans son second mode d'épitaxie sur le mica.

L'accolement de ces cyanures doubles se fait donc de manière qu'un de leurs plans at(111) coïncide avec le plan p(001) du mica et qu’en outre un plan b!(011) du sel cubique soit parallèle au plan g!(010) du mica. Une diagonale de la face du cube à même direction que la rangée [010] du mica; tandis que les triangles que dessinent les sels haloïdes alcalins autres que KCI orientés sur le mica ont un de leurs trois côtés parallèle à la rangée [100] les triangles formés par ces cyanures doubles ont un côté dirigé suivant la rangée perpendiculaire [010]. C'est ce que montre schématiquement la figure 5.

En faisant cristalliser sur un même clivage de mica de l’iodure d’ammonium et du zincicyanure de potassium on voit que les deux sels donnent des pointements cubiques à contours triangulaires tournés de 90° les uns par rapport aux autres.

La maille du réseau plan du zincicyanure de potassium dans la face at(111) peut être représentée par un losange de 1200 et de côté 8,87 À : ce paramètre est donc très voisin de celui de la rangée [010] du mica qui est 8,92 À : c'est cette coïncidence des deux réseaux plans qui est cause du dépôt orienté de K?Zn(CN)t sur le mica. Il existe une maille multiple ABCD dans le plan p(001) du mica dont l’aire est égale à trois fois l’aire de la plus petite maille AEFG et qui est quasiidentique à la maille élémentaire du plan at(111) de K?2Zn(CN)i. La figure 6 représente les conditions géométriques réalisées dans ces accolements ; les nœuds représentés par un cercle sont ceux du mica; les deux cercles concentriques indiquent à la fois un nœud du mica et de K?2Zn(CN)t. Chaque nœud de K?Zn(CN)f à son équivalent dans le mica tandis que tous les nœuds du mica n'ont pas de nœuds correspondants dans K?2Zn(CN )£.

K?Cd(CN)+ et K?2Hg(CN)t donnent les mêmes accolements

que K?Zn(CN)t; les paramètres correspondants sont 9,08 À

(=) et 9,02 A; ce sont eux qui coïncident avec le paramètre =:

8,92 "A du mica. Tout comme dans le cas des halogénures alcalins orientés

par le mica il n'y a dans les réseaux des cyanures doubles aucune identité ni en forme ni en paramètres avec celui du

Fisuren6,

mica dans la direction perpendiculaire au plan d’accolement ; l'identité des deux réseaux dans les deux espèces est limitée aux seuls plans a1(111) des cyanures et p(001) du mica. Fréquemment l’oligiste et la magnétite donnent des accolements réguliers sur le mica de manière que la face at(111) coïncide avec p(001) du mica et qu’une arête de l’octaèdre de la magnétite ou une arête d’intersection de p(001) avec at(111) de l’oligiste coïncide avec l’une des branches de la

= ae

figure de choc obtenue sur la face p(001) du mica. Souvent les cristaux ainsi accolés se sont surtout développés dans trois directions formant des angles de 120° entre elles et parallèles aux trois branches de la figure de choc.

On obtient des figures analogues en faisant cristalliser le zincicyanure de potassium sur le mica; les cristaux orientés se groupent pour donner une étoile à trois branches, mais fréquemment ces trois branches ne sont plus parallèles aux lignes marquées par la figure de choc, mais pérpendiculaires. Dans le cas du zincicyanure de potassium le développement des cristaux orientés se fait donc surtout suivant les branches de la figure de pression (figure 1 de la planche IV) et non plus comme pour l’oligiste et la magnétite suivant celles de la figure de choc. Néanmoins dans quelques rares cas j'ai observé des étoiles de cristaux de zincicyanure de potassium dont les trois branches étaient parallèles à la figure de choc.