KM

D'après M.Grager, 1 million do kilogrammes d'air contient. 0,353 Azll 3 .

D'après M. Kemp 3,880

[ l'air diurne 0,089

l'air nocturne 0,169

D'après M. Frésénius,

Le désaccord que présentent ces trois résultats nous fait un devoir d'examiner les méthodes qui ont servi à les obtenir, afin de remonter à l'origine de ce désaccord, et de savoir s'il est dû en totalité ou en partie à une erreur d'expérience, ou s'il exprime au contraire la limite des variations que le

10 IIECUKKCHL ET DOSAGE

poids de l'ammoniaque éprouve, sous l'influence de causes encore inaperçues.

M. Grâger a o)>crc sur IL 12 litres d'air. L'air passait dans de l'acide chlorhydrique étendu. La liqueur était évaporée au bain-marie, et l'ammoniaque dosée à l'étal de bichlorure de platine et d'ammoniaque. Le précipité était recueilli et pesé sur un filtre de papier desséché à 100*. Il s'est élevé, dans l'expérience de M. Grâger, à 0^,006.

Il y a, dans l'expérience de M. Grâger, trois causes d'erreur contre lesquelles ce savant ne s'est pas mis en garde :

1° L'air tient en suspension des quantités notables de poussières qui réagissent sur le bichlorure de platine. Si elles sont de nature minérale, elles forment des combinaisons insolubles dont le poids s'ajoute à celui du bichlorure de platine ammoniacal, et exagère le résultat du dosage. Si elles sont de nature organique, elles réduisent une petite quantité de bichlorure de platine et faussent encore le résultat dans le même sens.

2° Lorsqu'on évapore une dissolution acide de bichlorure de platine, il se forme toujours un précipité. Si la liqueur est composée de :

Grava.

Acide chtorhydrique ' 20,00

Eau distillée 100,00

Bichlorure de platine 0,50

ce précipité s'élève à gr ,003. Il est dû à l'ammoniaque que les réactifs peuvent contenir, à la réduction partielle d'une petite quantité de bichlorure de platine, et à l'action corrosive de l'acide chlorhydrique qui attaque le verre des appareils et dissout une notable quantité d'alcalis.

3° Enfin, lorsqu'on pèse un précipité de bichlorure de platine et d'ammoniaque sur un filtre de papier, on ne peut pas répondre d'une augmentation de poids de 1 à 2 milligrammes, à moins de prendre des précautions toutes particulières pour le lavage et la dessiccation du filtre, et dont l'auteur ne parle pas. Lorsqu'on a filtré une dissolution de bichlorure de platine dans un mélange d'alcool et d'éther, si l'on ne lave pas chaque pli du filtre séparément, il arrive presque toujours qu'une petite quantité de ce sel est retenue par la capillarité du papier. Lorsqu'on dessèche le filtre, il se forme des lignes jaunes disposées comme les rayons d'un cercle, et qui correspondent à un certain nombre de plis du filtre. La quantité de bichlorure de platine ainsi retenue est très-faible, mais enfin elle est réelle. Pour l'éviter, il faut prolonger les lavages bien au delà de ce qu'on fait d'habitude.

M. Kemp a suivi un autre procédé, il a dosé l'ammoniaque à l'état d'oxychloramidure de mercure.

Lorsqu'on verse du carbonate d'ammoniaque dans une dissolution de bichlorure de mercure, il se forme un précipité blanc. Sous ce rapport, le bichlorure de mercure est un réactif d'une grande sensibilité. Mais le précipité étant en partie soluble dans l'eau et très-soluble dans une dissolution de bichlorure de mercure, il en résulte que sa formation dépend de la quantité de carbonate d'ammoniaque qu'on emploie, de la masse et de l'état de concentration de la dissolution de bichlorure de mercure sur laquelle on opère. Pour échapper à toutes ces causes d'incertitude, M. Kemp fait bouillir la dissolution de bichlorure de mercure afin de changer la nature du précipité, de le faire passer de l'état de chloramidure de mercure (HgAzH\HgCI) à celui d'oxychloramidure (HgAzH*,HgCl-f-2HgO) sous lequel il est plus stable. Malgré ce correctif, le bichlorure de mercure ne peut servir à doser des quantités d'ammoniaque inférieures ou à peine égales à un milligramme, vu l'impossibilité de reconnaître si la transformation du chloramidure en oxychloramidurc a été complète. Enfin M. Kemp, comme M. Grâger, ne s'est pas mis à l'abri des poussières que l'air tient en suspension.

Mieux avisé que ses devanciers, M. Frésénius s'est mis en garde contre les poussières atmosphériques, en faisant passer l'air dans un tube en U rempli de coton cardé ; contre le précipité que la seule évaporation des réactifs fait naître, (Mi essavant ces rcaclits avant de s'en servir ; enfin il a brûlé les filtres et dosé l'ammoniaque par le platine qui reste après la combustion.

A tous ces soins on reconnaît un analyste habitué aux recherches de précision, et la seule critique qu'on puisse adresser à M. Frésénius, c'est d'avoir opéré sur un volume d'air beaucoup trop faible. Les quantités de platine qu'il a obtenues n'ont jamais dépassé gr ,0004, et sont descendues dans une analyse jusqu'à gr ,0002, ce qui équivaut à gr ,00007 et à gr ,000035 d'ammoniaque, quantités évidemment trop faibles pour fournir des résultats dignes de confiance.

Au reste, voici les résultats de trois analyses faites par la méthode de ce savant, en opérant sur des poids connus de sel ammoniac :

• Uram.

1° Papier à filtre, desséché à 100° 0,545

Cendres laissées après la combustion 0,002

Les réactifs composés de :

2° Acide chlorhydrique 5,00

Dissolution du bichlorure de platine au 20°. . 5,00

Eau distillée 100,00

laissent un précipité de platine de (') 0,00092

Grain.

Chlorhydrate d'ammoniaque 0,0050

Filtre desséché à 100° 0,5045

Cendres et platine 0,0076

D'où il faut déduire :

Grain.

Cendres 0,00177

Platine laissé par les réactifs. . . 0,00092

0,00269 Reste 0,00491

i (*) Voici les éléments de celte détermination : Filtre desséché à 100°' 0",5575; cendres et platine, 0^,00208.