‹ Recherches Expérimentales Sur Les Relations Entre Quelques Composés Oxygénés De L'AzoteChapitre 35 sur 40 · LE G · texte numérisé non relu

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Si l’on envisage la quantité d'acide nitrique formé au cours de la réaction, qui, comme nous l'avons dit, ne peut être évaluée que tant que sa pression partielle de vapeur est négligeable, on trouve qu’elle est sensible jusque vers la concentration 65 0/0. On remarquera qu’en présence d’eau, on constate la formation de 65,8 d'acide nitrique pour cent de celui correspondant au peroxyde présent ; ce chiffre est très voisin de 66,66, correspondant aux équations classiques.

En résumé, on trouve dans ces expériences la confirmation quantitative des réactions connues du peroxyde d’azote sur l’eau, formant d’abord une molécule d’acide nitrique et une d'acide nitreux, puis ce dernierse décomposant pour régénérer 1/3 de l’oxyde azotique initial, réactions dont la première n'est complète qu'avec l’eau et l'acide nitrique à moins de 20 0/0; ellé est limitée par la réaction inverse de l'acide nitrique sur l’'oxyde azotique pour les concentrations supérieures ; elle n’a plus lieu à partir de la concentration 70 0/0 environ, et est remplacée par la simple dissolution physique du peroxyde. Le titre de l'acide nitrique s'en trouve abaïssé par suite de la dilution qui en résulte.

Peroxyde d'azote avec excès d'oxygène. — Le mélange, pour correspondre à la composition N°0* + O, doit renfermer, pour 275 em NO, 206 cm° d'oxygène; la quantité introduite dans l’appareil a varié entre 206 et 209 em*, c’està-dire qu'elle était à dessein toujours légèrement supérieure à la quantité théorique.

Comme dans les séries précédentes d'essais, les pressions ‘ont été mesurées durant le cours de la réaction ; ces pressions sont indiquées dans le tableau XI, et traduites graphiquement dans la figure 13.

Ces mesures de la variation de pression appellent quelques remarques : on constate tout d'abord que dans la plupart des cas, l'équilibre est rapidement atteint, en 1 heure où moins. Mais il y a deux exceptions frappantes, celles que présentent les acides à 61,4 et 70,7 NOSH 0/0: Pour le pre-

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mier, l’essai n’a pas été prolongé au delà de 5 heures : l’allure de la courbe montre que l'équilibre n’est pas encore atteint après ce laps de temps ; le fait n’est d’ailleurs pas dû à une cause fortuite, car l’essai recommencé (exp. 100A) a fourni une courbe très voisine de la première et offrant le même aspect. Pour l'acide à 70,4 0/0, l'expérience a été prolongée pendant 24 heures; la pression à l’intérieur de l’ap-

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