DE L’ACIDE ARSÉNIEUX

Les anciens désignaient l’acide arsénieux sous le nom moins scientifique d'arsenic ; il est évident

qu'ils étaient dans l’erreur, puisque ce corps n'est autre chose qu’un composé d'arsenic et d’oxigène dont la formule peut être ainsi posée :

as. 100. o. 31 ,907

Ou bien :

1 atome d’arsenic ,

1 atome et demi d’oxigène.

L'acide arsénieux, vulgairement appelé mort-auxrats , à cause de son usage bien connu pour se délivrer de de ces animaux, connu aussi sous le nom d’oxide blanc d'arsenic, arsenic blanc, se trouve rarement dans la nature. Cependant, on le rencontre à l’état natif en Bohème et en Hesse. Celui de Bohème est sous forme de cristaux blancs , transparens, tandis que celui de la liesse est sous forme d’une poudre blanche; mais presque tout celui répandu dans le commerce est le produit de l’art.

Propriétés physiques de V acide arsénieux . — L’acide arsénieux du commerce est sous forme de masses plus ou moins considérables, blanches solides, demi-transparentes ou opaques, etquelquefois d’une couleur légèrementcitrine.ll est inodoreet jouit d’une saveur particulière, sur laquelle nous devons nous expliquer, parce que l’on croit généralement que, introduit dans la bouche, il développe instantanément une briUure insupportable. Les magistrats eux-mè-

mes partagent celte erreur, et les questions qu’ils adressent aux médecins légistes dans les procès criminels, prouvent leur ignorance à cet égard.

Aucune sensation désagréable n’a lieu lorsque vous introduisez de l’acide arsénieux dans la bouche, mais bientôt après le goût d’âpreté se fait sentir et ne tarde pas à s’accompagner d’âcreté , de salivation et de constriction à la gorge.

L’acide arsénieux transparent pèse, d’après M.Guibour, 3,7836. Celui qui est opaque est un peu plus pesant et peut être représenté par 3,695.

De V acide cirsénique.— Le gaz oxigène combiné avec l’arsenic, en proportion plus élevée, forme un second acide , qui porte le nom d’acide arséniqueet dont la formule est de :

as. 160. o. 53.

Ou bien :

1 atome d’arsenic et 2 atomes et demi d’oxigène.

Son poids spécifique peut être représenté par 3,391 . Il est solide, blanc, incristallisable, il rougit constamment la teinture de tournesol ; l’acide arsénieux la rougit faiblement, encore faut-il qu’il soit transparent, car s’il est opaque, d’après M. Guibourt , il n’a aucune action sur elle.

Action du calorique sur l'acide arsénieux. — Si nous chauffons l’acide arsénieux dans un matras ou une cornue de verre, ii se volatilise et vient

se condenser à la partie supérieure du vase sous forme d’une croule blanche ou de petits tétraèdres ou octraèdres.

Action du calorique sur l'acide arsénique . — Soumis à la même opération , l'acide arsénique ne se sublimerait pas, parce qu’il est fixe ; cependant, si la température était élevée jusqu’à une chaleur rouge, il se décomposerait en o.xigène et en acide arsénieux.

L’acide arsénieux projeté sur une plaque de fer rougie au feu, ne répand pas une odeur d’ail; mais si on le place, au contraire, sur un charbon incandescent , i’odeür aliacée devient fort prononcée. Ce phénomène est dû à la décomposition de l’acide arsénieux, et c’est à la vapeur qui se produit à laquelle on doit rapporter une odeur aussi caractérisée.

Traité de la même manière, l’acide arsénique se comporte ainsi ; mais sa décomposition est plus lente et 1 on doit le chauffer beaucoup plus longtemps. Le caractère que nous signalons ici et sur lequel des auteurs ont tant insisté pour aider à reconnaître l’acide arsénieux, n’est pas d’une haute importance, d’autres substances pouvant donner une odeur alliacée ; ce n’est pourtant pas le phosphate d’ammoniaque , comme M. Raspail l’a signalé. En effet, projetons du phosphate d’ammoniaque sur des charbons incandescens, et finirez les vapeurs qui s’élèvent des char*

bons, certes, personne ne peut dire que c’est là l’odeur d’ail. C’est une odeur d’ammoniaque bien prononcée. Le phosphate d’ammoniaque est décomposé assurément ; mais l’acide phosphorique reste indécomposable sur les charbons qu’il a éteint. Un autre caractère de l’acide arsénieux a été admis par les médecins légistes, c’est celui qui consiste à recevoir sur une lame de cuivre les vapeurs qu’exhale l’acide arsénieux lorsqu’on le chauffe; mais ce caractère est fort équivoque , et doit être rejeté.

L’expérience suivante le démontre suffisamment : si j’approche très près une lame de cuivre d’un corps en ignition, d’où s’échappent des vapeurs d’acide arsénieux, elles se condensent sous un aspect noirâtre ; si, au contraire, je tiens la lame assez éloignée des vapeurs , elle se recouvre d’une croûte blanchâtre. Ce caractère est donc fort douteux et ne saurait jamais être mis en pratique.

Action de V air sur V acide arsénieux. — L’acide arsénieux transparent exposé à l’air devient de plus en plus opaque. Ce phénomène est attribué , d’après Wolher , à la dimorphie de l’acide arsénieux.

Action de Voir sur l'acide arsenique . —

L’acide arsenique exposé à l’air atmosphérique tombe en déliquiüm ; sa solubilité dans l’eau doit donc être fort grande.

Moyen de retirer /’ arsenic métallique. — En mélangeant dans un tube effilé à la lampe de l’acide arsénieux, de la potasse ou du carbonate de potasse et du charbon, il se produit de l’arsenic métallique , lorsque ce mélange est chauffé convenablement. La réaction chimique qui s’opère alors est facile à expliquer : l’acide arsénieux est décomposé, son oxigène scportesurle charbon et donne lieu à de l’acide carbonique. La potasse est là pour favoriser l’opération et pour empêcher la volatilisation de l’acide arsénieux. On peut obtenir le même résultat en employant l’acide arseniqueàla place de l’acide arsénieux.

Enfin, ces deux acides introduits dans un appareil de Marsh donnent du gaz hydrogène arsénié qui laisse, en brûlant , déposer de l’arsenic métallique sur une capsule en porcelaine convenablement disposée.

Action de Veau sur V acide arsenique. — L’eau dissout fort bien l’acide arsenique puisqu’il tombe, avons-nous dit, en déliquium ; l’acide arsénieux est fort peu soluble. D’après M. Guibourt, il existe une différence très notable dans la solubilité dans beau de l’acide arsénieux transparent, et celle du même acide devenu opaque par l’action de l’air; ainsi, d’après ce chimiste :

1 03 parties d’eau à 15° dissolvent une partie d’acide arsénieux transparent ; 80 parties de ce liquide en dissolvent une partie d’opaque. Si l’eau est à

100° (tli. cent. ) , l’acide arsénieux opaque se dissout dans 7,72, et l’acide arsénieux transparent dans 9?33. Ces faits , quoique fort difficiles à expliquer , sont d’une grande utilité en médecine légale.

Propriétés des dissolutions d’acide arsénieux. — Quoi qu’il en soit , les dissolutions d’acide arsénieux que vous obtenez sont transparentes , incolores et rougissent faiblement la teinture de tournesol. Eiies précipitent l’eau de chaux en blanc, et non en noir, comme le disent certains auteurs de médecine légale. Ce précipité, composé d'arsenite de chaux, est redissous dans un excès d’acide , et il est facile de vous le démontrer par les expériences que je présente. L’acide arsenique forme aussi avec l’eau de chaux un précipité blanc.

En versant du sulfate de cuivre ammoniacal dans une dissolution d’acide arsénieux, il se forme à l’instant un précipité vert d’arsenite de cuivre connu, dans le commerce, sous le nom de vert-de-sjeheele.

Ce caractère n’est certes pas très important en méde- *

cine légale, et nous pouvons ne pas nous y arrêter.

La dissolution d’acide arsenique précipite en blanc bleuâtre par le sulfate de cuivre ammoniacal.

L’acide sulfhydrique, dissous dans l’eau ou à l’état de gaz, jaunit les dissolutions d’acide arsénieux et en précipite au bout de quelque jours un sesqui-sulfure d’arscnic insoluble dans l’eau et soluble dans lana-

moniaque. La précipitation peut avoir lieu instantanément si on chauffe légèrement le mélange, ou bien si on y ajoute une petite quantité d’acide chlorhydrique.

A froid , la dissolution d’acide arsenique ne produit rien de semblable. Il faut la chauffer pour obtenir du persuïfure d’arsenic. On peut retirer l’arsenic des sulfures obtenus par le procédé que je vous ai déjà fait connaître, c’est-à-dire à l’aide du charbon et de la potasse. Il ne faut point rejeter cette manière d’opérer qui est celle qu’on employa jusqu’en 1838. Nous pouvons nous en servir quelquefois ; et si on semble l’avoir abandonnée, c’est qu’aujourd’hui nous avons en notre pouvoir un instrument si sensible, que les quantités les plus minimes d’arsenic peuvent être retirées dans tous les cas, et puis il arrive que dans certaines solutions arsenicales l’acide sulfhydrique ne forme aucun précipité qui puisse fournir de l’arsenic.

Usage de l' acide arsénieux . — L’acide arsénieux entre dans la composition de tous les produits auxquels l’arsenic sert de base. Il sert à préparer le vert deScheele, vert d’Allemagne, et à purifier le platine. Il entre quelquefois dans la composition du verre pour hâter sa vitrification. Dans plusieurs départemcns de la France, et surtout dans celui de la

Somme, l’acide arsénieux esl employé en grande quantité pour le chaulage des blés.

Les médecins ont administré l’acide arsénieux à l’intérieur et à l’extérieur. Le frère Corne l’a fait entrer dans une composition connue sous le nom de pâte du frère Corne, et dont on se sert pour cautériser les ulcères cancéreux de peu d’étendue. À trop fortes doses il pourrait produire des accidens graves, et meme la mort, puisqu’il peut être absorbé et porté dans le torrent de la circulation. On l’a cependant administré à dose fractionnée, et à l’hôpital Saint- Louis on donne encore à des malades la teinture minérale de Fowler, que l’on fait en faisant bouillir 3 grammes d’acide arsénieux,

3 grammes de carbonate de potasse,

250 grammes d’eau. — L’on ajoute ensuite à cette préparation, 30 grammes esprit de lavande, une assez grande quantité d’eau pour qu’il y ait une livre de liquide^ Ainsi préparée, on la fait prendre au malade à la dose de 10, 15 ou 20 gouttes dans une demi-tasse de liquide , et lorsque les malades sont attaqués de fièvres intermittentes rebelles.

— - Usages de V acide arsenique. — L’acide arsenique n’a reçu aucune application dans les arts ; mais en médecine il peut être employé à l’égal de l’acide arsénieux.

Préparation de l’acide arsénieux . — L’acide

arsénieux s’obtient en grillant les mines de cobalt arsenical ; l’arsenic en se volatilisant se combine avec l’oxigène de l’air et forme l’acide arsénieux. Pour l’obtenir à un plus haut degré de pureté, on le sublime de nouveau dans des cucurbites en fonte.

De la préparation de V acide arsenique. — On prépare l’acide arsenique en introduisant dans une cornue en verre une partie d’acide arsénieux pulvérisé, deux parties d’acide chlorhydrique, et quatre parties d’acide azotique du commerce. On soumet ce mélange à la distillation, à une douce chaleur, et l’on condense les vapeurs qui se dégagent dans un récipient. On a soin d’adapter un tube à la cornue pour donner passage aux gaz qui se forment, et de le diriger vers l’ouverture de la cheminée. Comment Pacide arsenique se forme-t-il, et quelle est la réaction chimique qui s'opère? En voici la théorie.

L’acide azotique est décomposé ; une partie de son oxigène se porte sur l’acide arsénieux, qui passe à l’état d’acide arsenique, et il se dégage du deutoxide d’azote. C’est pour favoriser la dissolution d’acide arsénieux que l’on ajoute de l’acide chlorhydrique, car l’acide azotique suffirait pour la transformation en acide arsenique. Ainsi préparé, ce corps est encore plus vénéneux que l’acide arsé¬

nieux.