Acide sulfurique

Les combinaisons formées par l’acide hypovanadique avec l’acide sulfurique sont nombreuses et jusqu'ici il n’a pas élé signalé moins de quatorze sulfates; les divers auteurs qui se sont occupés de leur étude ont trouvé chacun des résultats différents.

La première étude vraiment un peu sérieuse et syslémalique qui fut faite sur cette série de sels est due à Gerland (1) et Crown (?).

Ils préparaient les sulfates en dissolvant de l’acide vanadique dans l’acide sulfurique concentré, en réduisant par le gaz sulfureux et en évaporant au bain-marie.

Le trisulfate obtenu par ce procédé, traité par l'alcool absolu, se transformait en bisulfate. Voici d'ailleurs la composition des différents sulfates signalés par ces auteurs.

Bisulfates :

Trisulfates :

Malheureusement Crown et Gerland n’ont obtenu la plupart de ces sulfates qu’à l’état de masses gommeuses ou de poudres déliquescentes.

Depuis, l’étude en a été reprise par MM. Koppel et

(*) GERLAND, Ber., t. IX, 1836, p. 869-875.

(2) Crown, Chem. Soc., t. XXX, 1876, p. 457-

ee]

Se

C. Behrendt (!); ils les préparaient d’une façon analogue en faisant évaporer les solutions réduites par SO?, à des températures plus ou moins haules.

Plus heureux que Crown et Gerland, ils ont pu obtenir ces différents sulfates en poudres microcristallines.

J'ai pu moi-même, en suivant un mode de préparation tout à fait différent, obtenir un certain nombre de sulfates nouveaux très bien définis et surtout très bien cristallisés.

La matière première employée dans toutes ces préparations est soit l’hydrate d’acide hypovanadique, soit la liqueur bleue, soit encore un des sulfites précédents.

Voici d’ailleurs les diverses expériences qui m'ont conduit à ces sels :

1° Sulfate neutre. — Je lai obtenu en dissolvant, dans une quantité déterminée d’acide sulfurique, la quantité équivalente d’acide hypovanadique et en évaporant très lentement Ja liqueur; la température ne dépassait guère 5o° à 60°.

Quand elle était suffisamment concentrée, elle déposait par refroidissement de très beaux cristaux prismatiques bleu foncé atteignant jusqu’à 1°" de longueur.

Presque toujours ces cristaux étaient groupés autour d’un centre ou maclés. Ils attirent assez facilement l’humidité de l'air.

Ils correspondent à la formule

en effet, on a :

Trouvé.

Calculé. ils II.

NORME RSS 07 37.53 38,85 SO. 36,86 37,00 36,21 H30,...:194:89 25,45 24,92 9999 99,98 99,98

EE . (") Ber., 3° série, t. XXXIV, 1901, p. 3929; Z. anarg. Chem., t. XXXV, 1903, p. 160.

Ce sulfate est très soluble dans l’eau, et sa dissolution conserve sa belle couleur bleue.

2% J'ai pu, par le même procédé, en opérant sur des quantités théoriquement calculées, obtenir le bisulfate

matière bleue, très claire, en poudre microcristalline.

3° Si maintenant, sans aucune précaution, nous dissolvons de lhydrate d’acide hypovanadique dans deux dissolutions acides, l’une faiblement et l’autre en contenant un excès, nous obtenons deux liqueurs bleues très limpides. Elles sont d’abord évaporées lentement à feu très doux jusqu’à consistance sirupeuse, puis après refroidissement placées dans le vide.

Au bout de quelques jours, elles déposent l’une et l’autre des poudres microcristallines de couleur bleu clair, la seconde, provenant de l’excès d’acide, étant encore plus claire que la première.

Ces poudres sont retirées des eaux mères et mises à sécher, sur de la porcelaine dégourdie, à l’abri de l'humidité de l’air et au-dessus de l’acide sulfurique et de la potasse.

Quand elles sont sèches, elles conservent leur belle couleur bleue et conslitüent, comme le montrent les analyses ci-dessous, deux sulfates répondant respectivement aux formules

et V20*,5S03, 12H?0 :

Trouvé.

Calculé. Li IL.

NAO ER 09 22,90 23,09 SO se 49,72 49,87 49,14 HOME 27,35 ao 2750 100 ,00 99,98 . 99,99