CH3 | CS: CHE | S.C2H5 CH

décrite par Baumann (1).

J'ai fait agir la chlorhydrine du thioglycol sur de l’acétone en présence d’un déshydratant, l’acide chlorhydrique gazeux ; il se forme du dithiochloroéthyldiméthylméthane et dé l’eau, suivant la réaction

2 CL.CH2.CH2SH + CH?.CO.CH® — CH. + S.CH4CI CHR Es cernacioct HO

On fait passer un courant d’acide chlorhydrique gazeux et desséché sur de l’acide sulfurique dans un mélange d’une partie d’acétone et de deux parties de mercaptan. La solution s’échauffe peu à peu jusqu’à 45° et se trouble par formation d’eau. Le liquide se sépare alors en deux couches, la première surnageante est limpide et formée d’eau et d’acétone en excès, la seconde plus dense, trouble. est le mercaptol formé. Celui-ci est soutiré, lavé plusieurs fois à l’eau et desséché sur du sulfate de sodium anhydre. On obtient un liquide légèrement ambré, limpide et possédant une odeur non désagréable, ne rappelant aucunement l’odeur de mercaptan. J'ai essayé de le purifier par distillation

(1) E. Baumann, Berichle der Deutls. Chem. Gesells, t. 18, p. 887, 1885,

dans le vide; il est passé un liquide incolore entre 52° et 60° sous 23 millimètres de pression.

Ce corps analysé immédiatement ne ma pas donné de résultat précis. Douze heures après il commence à se colorer en jaune pour devenir Complètement brun par la suite en dégageant des vapeurs d’acide chlorhydrique.

Dosage du soufre: et du chlore.— Substance : 0 gr. 3992, SO1Ba: 0,8842; AgCI : 0,5434.

Trouvé % 568071013367

Calculé % : S : 27,46; CI : 30,47 pour C?H!452Cl2:

Propriétés. — Le dithiochloréthyldiméthylméthane est un liquide incolore, limpide, possédant une odeur assez vive mais non. désagréable. Il est ‘plus dense que l’eau dans laquelle il est insoluble. Il est miscible à l’alcool, l’éther, l’acétone et le chloroforme. Pas plus stable que le mercaptol obtenu par Baumann, il se décompose également par distillation dans le vide.

N'ayant pu le caractériser rigoureusement par l'analyse, je l’ai transformé en une disulfone beaucoup plus stable.

Préparation de l’acétone dichloréthylsulfone, sulfonal dichloré.

CH SO2. C2 H4 CI CH 7 C< SO, CH CI Diméthyl-di (chloréthylsulfone) méthane

J'ai obtenu cette substance en oxydant le dithiochloréthyldiméthylméthane par le permanganate de potassium en suivant la technique décrite par

Baumann (1) dans la préparation du sulfonal ordinaire.

On agite le mercaptol avec une solution à 5 %

de permanganate de potassium dans laquelle on ajoute de temps en temps quelques gouttes d’acide sulfurique ou d'acide acétique.

- La solution de permanganate est ajoutée jusqu’à ce qu'il n’y ait plus de décoloration à froid. On voit surnager des gouttelettes huileuses, c’est l’acétone dichloréthylsulfone.

J’ai ajouté alors quelques gouttes d’alcool pour décomposer le permanganate de potassium en excès et éviter ainsi l’oxydation du sulfonal qui se produit à chaud. On porte le tout au bain-marie bouillant et on filtre chaud. Une partie du sulfonal passe à l'état de solution aqueuse. Celle-ci est évaporée de moitié et abandonnée à la cristallisation. La plus grande partie reste sur le filtre et s’agglomère dans le fond de l’entonnoir en formant un petit culot blanc qui se solidifie par refroidissement, Il en reste également à la surface du précipité sous forme de petites taches blanches. Le culot blanc est dissous séparément dans l’alcool chaud et le reste du précipité desséché à l’air libre est épuisé également. avec de l'alcool chaud. On filtre la liqueur, on concentre au bain-marie et on laisse cristalliser. Après purification par plusieurs cristallisations dans l’alcool, j'ai obtenu des petites paillettes blanches, nacrées. Elles possèdent une faible odeur et sont inaltérables à l’air. Elles se ramollissent vers 60° pour fondre complètement en nn liquide limpide à 68-69°. | :

Elles sont peu solubles dans l’eau froide, un peu plus dans l'eau bouillante, très solubles dans l’al-

(1) E. Baumann, Berichle der Deuts. Chem. Gesells, t. 19, p 2808, 18806.