H — OSO,H O0 — SO,H

Le composé final prendrait naissance par une réaction analogue à celle qui se produit lors du chauffage de monoglycérides tels que la monoacétine et la monostéarine.

Il est facile de se rendre compte que de tels raisonnements ne constituent pas des preuves directes, aussi Salway a-t-il recherché le diglycérol dans les produits neutres de saponification des huiles épaissies. Or, il reconnait lui-même n’en avoir jamais obtenu. Cette question du diglycérol dans les huiles polymérisées a été reprise en 1939 par Istin [18]. Examinant deux échantillons d’huile de lin « cuite », en provenance des magasins de la Marine, il a isolé 15 % de diglycérol du premier, mais n’a pu en caractériser dans le second. Il n’est d’ailleurs pas possible de savoir si ses expériences ont porté sur de véritables standolies ou sur des huiles soufflées. Notons également que la saponification devrait aussi conduire à des acides-alcools provenant de la rupture de l’estolide et qu’il serait facile de mettre en évidence. Enfin, les formules font apparaître des atomes de carbone asymétriques qui devraient amener le pouvoir rotatoire. Or, ces faits n’ont jamais été signalés.

Cette explication est cependant adoptée par Morrell [19] qui remarque toutefois que si les changements du début de la polymérisation peuvent être expliqués par la théorie de Salway et la formation d’un dimère, elle est insuffisante pour justifier la gélification.

L'auteur pense que ce dernier phénomène est une « polymérisation condensée » (Staudinger {20]) nettement différente d’une « polymérisation vraie ». Cette dernière n’aurait lieu, d’après Staudinger, qu'avec des substances à doubles liaisons donnant des cycles à 4, 6 ou 8 atomes. Les cycles à 6 éléments étant de loin les plus stables.

Enfin, toujours d’après Morrell, la polymérisation de l’huile ile lin pourrait être à la fois extra-moléculaire et intra-moléculaire et la question devrait être envisagée sous un aspect colloïdal se superposant aux modifications chimiques.

Le terme « intra-moléculaire » semble désigner pour les auteurs qui emploient, une réaction à l’intérieur même d’une seule molécule de glycéride (en réalité une cyclisation) qui ne saurait amener une augmentation de poids moléculaire. Cette expression nous apparaît maintenant impropre, avec ce que nous savons de la polymérisation en général. L’aspect colloïdal de la question avait déjà été envisagé par Wolff qui l’a développé de nouveau à cette époque [21] et va même jusqu’à nier toute réaction chimique lors de la formation des standolies.

Hypothèse de Wolff. — Après avoir constaté qu'aucune des théories données jusqu'ici n’est satisfaisante, l’auteur constate principalement que la variation de la viscosité n’est pas fonction de l’indice de brome.

Or, ces deux phénomènes sont les plus marqués lors de la cuisson de l’huile de bois. L’épaississement des huiles n’est donc pas dû à une propriété inhérente au produit de la polymérisation, mais à son caractère colloïdal.

Si l’indice de brome est considéré comme mesurant le degré de polymérisation, une chute de celui-ci de 105 à 83 indiquerait la présence de 50 % de produit polymérisé, ce qui amènerait un accroissement considérable du poids moléculaire des huiles. L'auteur effectue ses déterminations de poids moléculaires de l’huile et des acides dans le camphre par la méthode de Rast [22] et ne constate aucun accroissement du poids moléculaire. Même les acides obtenus à partir d’un gel d’huile de bois ont même poids moléculaire que ceux de l’huile crue.

Il n’y a donc pas la moindre polymérisation et à part l’épaississement dû à la formation de solutions colloïdales, aucune explication ne peut être donnée.

Pour l’auteur, la diminution de l’indice de brome est probablement causée par des changements colloïdo-chimiques, tels qu’une agrégation des molécules d’huile qui se ferait de manière à empêcher la fixation du brome, ce qui ne signifie pas forcément réaction chimique. Les agrégats ainsi formés seraient rompus par la mise en solution dans le camphre.

Sans prendre encore position vis-à-vis de cette hypothèse, il est possible de remarquer qu’elle a partisans et détracteurs.

Morrell [23] signale que les résultats de Wolff sont en contradiction avec les siens en ce qui concerne les poids moléculaires des acides gras et des huiles.

Freundlich [24| après avoir examiné sérieusement des huiles diversement traitées quant à leur action sur la lumière poiarisée, leurs propriétés plastiques et la présence éventuelle de particules ultra-microscopiques, en conclut que rien ne met en évidence un état colloïdal quelconque pour les huiles de lin crues, soufflées ou cuites.

Lins [25] pense avoir apporté une preuve de la nature colloïdale de la standolie d’huile de lin en séparant deux fractions par ultra filtration de celle-ci en solution dans un « ersatz » de térébenthine.

Ce résultat est ensuite longuement critiqué par Kurz [26] ainsi que l’hypothèse de Wolff.

La théorie colloïdale des standolies a pourtant séduit des auteurs récents tels que Paleni [27].

Jusqu’en 1995, l'huile de bois était considérée comme un glycéride de l'acide éléomargarique, appelé par la suite

J. Peur. - TRAITEMENT THERMIQUE DE L'HUILE DE LIN ET STANDOLISATION

acide éléostéarique sans que rien ne fut pour cela changé à sa formule :