CHROME CN

Les différents degrés de polymérisation peuvent être représentés par des courbes classiques de répartition employées pour tous les composés macromoléculaires (fig. 12).

Il est possible de se rendre compte d’après ces courbes que la proportion des molécules simples diminue au fur et à mesure de la cuisson, tandis que celle des molécules plus lourdes augmente. Ces molécules deviennent de plus en plus grosses par la suite, ce qui se traduit par un déplacement vers la droite du maximum de la courbe.

Les standolies de lin ont toutes une acidité libre plus ou moins accentuée. Ces acides proviennent de la rupture des chaînes à la fonction ester ; il est possible de les extraire partiellement en faisant subir à la standolie une série de lavage à l'alcool. Toutefois, il n’est pas possible par ce moyen d’obtenir un composé parfaitement neutre.

Une standolie dont l'indice d'acide était de 11,3 a été traitée fois par l'alcool, son acidité est tombée à 7,5. Des traitetements analogues successifs n’ont pas permis d’abaisser cette valeur. Nous sommes donc conduits à envisager deux acidités pour les huiles polymérisées.

a) Une acidité constituée par des acides libres en solution dans l’huile.

b) Une acidité provenant de radicaux acides fixés sur la molécule elle-même, qu’il n’est pas possible de faire disparaître par simple traitement avec un solvant.

J. Perir. - TRAITEMENT THERMIQUE DE L'HUILE DE LIN ET STANDOLISATION

Cette dernière observation est facilement explicable d’une : la réaction entre glycérides s’effectue par

manière simple

Pourcentage

Hiurle non polymérisée

Grosseur des molécules

Huile faiblement polyrrérisée

Huile fortement polyrmérisée

Fig. 12

l’intermédiaire des radicaux acides. Rien ne s’oppose à ce qu’un acide libre éthylénique, préexistant dans l’huile ou provenant de sa décomposition ne se fixe sur une molécule de glycéride de la manière suivante (fig. 13).

— CopH

Fig. 13

Ce glycéride peut d’ailleurs faire partie d’un réseau qui portera de ce fait des carboxyles libres (fig. 14).

COh

Fig. l4

Ce fait explique d’une manière très satisfaisante l’accroissement de viscosité observé lorsque la standolie reste au contact de composés basiques de métaux bivalents tels que l’oxyde de zinc. En effet, il peut y avoir grossissement du réseau par suite de la formation de ponts salins entre chaïnes de la manière suivante : (fig. 15) :

Cher 02e

Fig. 15

conduisant à des agrégats de molécules beaucoup plus importantes que les molécules de standolies et amenant par la suite une gélification de l’ensemble.

L'importance relative de cette acidité des standolies est considérable même pour des produits à faible indice d’acidité.

Un indice de 4 correspond à une molécule d’acide pour 15 molécules de glycéride.

Un indice de 10,5 représente une molécule d’acide pour 6 molécules de glycéride.

Ces résultats peuvent se traduire par une courbe (fig. 16).

/ndice d'acide 20 |

a 5 /0 15 20 25 Nombre de molécules de g/ycérides pour un groupe . CO24

Fié. 16

La standolie citée plus haut ayant après extraction à l’alcool

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un indice fixe de 7,5 avait donc en moyenne un groupe acide pour 8 molécules de glycéride.

Comme conclusion générale, les standolies sont constituées par un mélange complexe de molécules de glycérides soudé par l'intermédiaire des radicaux acides, de molécules de glycérides inaltérées, d’acides libres en C;4 et d’acides fixés sur les macromolécules.

Les liaisons entre chaînes prennent naissance principale-

ment par le mécanisme de Diels-Alder avec formation con-

sécutive de cycles benzéniques.

La possibilité de formation d’un grand nombre d’isomères donne au phénomène une allure particulièrement complexe dans le détail, mais facile à interpréter dans l’ensemble.